Question

2．合成具有良好生物降解性的有機(jī)高分子材料是有機(jī)化學(xué)研究的重要課題之一．聚醋酸乙烯酯（PVAc）水解生成的聚乙烯醇（PVA），具有良好生物降解性，常用于生產(chǎn)安全玻璃夾層材料PVB．有關(guān)合成路線如圖（部分反應(yīng)條件和產(chǎn)物略去）．

已知：
Ⅰ．（R、R′表示烴基或氫）
Ⅱ．
請回答：
（1）A為飽和一元醇，其氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為34.8%，A的化學(xué)名稱為乙醇，PVA的結(jié)構(gòu)簡式為．
（2）C中官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵和醛基，C的名稱2-丁烯醛A～F中核磁共振氫譜出峰最多的是C、D（填化合物代號）．
（3）反應(yīng)①包含的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)、消去反應(yīng)；反應(yīng)④的化學(xué)方程式為$\frac{n}{2}$CH₃CH₂CH₂CHO+→+$\frac{n}{2}$H₂O．
（4）PVAc是由F加聚而成，與F具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體還有4種；寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式：HCOOCH=CHCH₃、HCOOCH₂CH=CH₂、CH₃OOCCH=CH₂、HCOOC（CH₃）=CH₂（任意一種）．

Answer 1

分析 A為飽和一元醇，通式為C_nH_2n+2O，其氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為34.8%，則有$\frac{16}{12n+2n+2+16}$×100%=34.8%，解得n=2，故A為CH₃CH₂OH，由PVAc結(jié)構(gòu)可知，A氧化生成E為CH₃COOH，E與乙炔發(fā)生加成反應(yīng)生成F為CH₃COOCH=CH₂，F(xiàn)發(fā)生加聚反應(yīng)得到PVAc，堿性水解得到PVA為．A在銅作催化劑的條件下氧化得到B為CH₃CHO，B發(fā)生信息Ⅰ中的反應(yīng)得到C為CH₃CH=CHCHO，C發(fā)生還原反應(yīng)生成D為CH₃CH₂CH₂CHO，D與PVA發(fā)生信息Ⅱ中的反應(yīng)得PVB，據(jù)此答題．

解答 解：A為飽和一元醇，通式為C_nH_2n+2O，其氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為34.8%，則有$\frac{16}{12n+2n+2+16}$×100%=34.8%，解得n=2，故A為CH₃CH₂OH，由PVAc結(jié)構(gòu)可知，A氧化生成E為CH₃COOH，E與乙炔發(fā)生加成反應(yīng)生成F為CH₃COOCH=CH₂，F(xiàn)發(fā)生加聚反應(yīng)得到PVAc，堿性水解得到PVA為．A在銅作催化劑的條件下氧化得到B為CH₃CHO，B發(fā)生信息Ⅰ中的反應(yīng)得到C為CH₃CH=CHCHO，C發(fā)生還原反應(yīng)生成D為CH₃CH₂CH₂CHO，D與PVA發(fā)生信息Ⅱ中的反應(yīng)得PVB．
（1）由上述分析可知，A的化學(xué)名稱為乙醇，PVA的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：乙醇；； 　　　　
（2）C為CH₃CH=CHCHO，C中官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵和醛基，C的名稱為2-丁烯醛，A～F中核磁共振氫譜出峰最多的是C、D，都有4種峰，
故答案為：碳碳雙鍵和醛基；2-丁烯醛；C、D；
（3）反應(yīng)①向發(fā)生醛的加成反應(yīng)，然后再發(fā)生醇的消去反應(yīng)；
反應(yīng)④的化學(xué)方程式為：$\frac{n}{2}$CH₃CH₂CH₂CHO+→+$\frac{n}{2}$H₂O，
故答案為：加成反應(yīng)、消去反應(yīng)；
$\frac{n}{2}$CH₃CH₂CH₂CHO+→+$\frac{n}{2}$H₂O；
（4）F為CH₃COOCH=CH₂，與F具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：HCOOCH=CHCH₃、HCOOCH₂CH=CH₂、CH₃OOCCH=CH₂、HCOOC（CH₃）=CH₂，
故答案為：4；HCOOCH=CHCH₃、HCOOCH₂CH=CH₂、CH₃OOCCH=CH₂、HCOOC（CH₃）=CH₂（任意一種）．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，關(guān)鍵是計(jì)算確定A的結(jié)構(gòu)簡式，再結(jié)合反應(yīng)條件、PVAc與PVB的結(jié)構(gòu)簡式進(jìn)行推斷，綜合考查學(xué)生分析能力和綜合運(yùn)用化學(xué)知識的能力，注意把握有機(jī)物官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，題目難度中等．