Question

一水硫酸四氨合銅（Ⅱ）（化學(xué)式為[Cu（NH₃）₄]SO₄?H₂O）是一種重要的染料及農(nóng)藥中間體．某學(xué)習(xí)小組以孔雀石（主要成分為Cu₂（OH）₂CO₃，含少量Fe₂O₃和SiO₂雜質(zhì)）為原料制備該物質(zhì)的流程如下：
請(qǐng)回答：（1）沉淀A的晶體中最小環(huán)上的原子個(gè)數(shù)為

 

，氣體C分子中σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為

 

．
（2）溶液D的溶質(zhì)陰離子的空間構(gòu)型為

 

，其中心原子的雜化軌道類型為

 

．
（3）MgO的熔點(diǎn)高于CuO的原因?yàn)?div id="fbnj9hz" class='quizPutTag' contenteditable='true'> 

．
（4）畫出一水硫酸四氨合銅（Ⅱ）中配離子（[Cu（NH₃）₄]²⁺）的配位鍵

 

．
（5）濕法煉銅就是利用溶液D制得銅單質(zhì)，銅單質(zhì)晶體中原子的堆積方式如圖甲所示，其晶胞如圖乙所示，原子之間相互位置關(guān)系的平面圖如圖丙所示．
①晶胞中銅原子的配位數(shù)為

 

．
②若銅原子半徑為a cm，則銅單質(zhì)晶體的密度為

 

g?cm^-3（只列出計(jì)算式，阿伏加德羅常數(shù)的值為N_A）．

Answer 1

考點(diǎn)：晶胞的計(jì)算,共價(jià)鍵的形成及共價(jià)鍵的主要類型,配合物的成鍵情況,原子軌道雜化方式及雜化類型判斷

專題：化學(xué)鍵與晶體結(jié)構(gòu)

分析：孔雀石（主要成分為Cu₂（OH）₂CO₃，含少量Fe₂O₃和SiO₂雜質(zhì)）和稀硫酸反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化碳、硫酸鐵，二氧化硅不溶于稀硫酸，所以A是二氧化硅，B中含有硫酸鐵、硫酸銅，C是二氧化碳，B中加入氧化銅調(diào)節(jié)溶液的pH生成氫氧化鐵，則溶液中存在硫酸銅．
（1）在二氧化硅晶體結(jié)構(gòu)中，每個(gè)硅原子結(jié)合4個(gè)氧原子，同時(shí)每個(gè)氧原子結(jié)合2個(gè)硅原子；二氧化碳分子中含有2個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵；
（2）溶液D的溶質(zhì)陰離子為硫酸根離子，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定其空間構(gòu)型和中心原子雜化方式；
（3）離子晶體的熔點(diǎn)與晶格能成正比，晶格能與電荷成正比，與離子半徑成反比；
（4）一水硫酸四氨合銅（Ⅱ）中配離子（[Cu（NH₃）₄]²⁺）中銅原子和氮原子形成4個(gè)配位鍵；
（5）①該類型為面心立方最密堆積，配位數(shù)=3×8×

1

2

=12；
②根據(jù)ρ=

m

V

計(jì)算．

解答： 解：孔雀石（主要成分為Cu₂（OH）₂CO₃，含少量Fe₂O₃和SiO₂雜質(zhì)）和稀硫酸反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化碳、硫酸鐵，二氧化硅不溶于稀硫酸，所以A是二氧化硅，B中含有硫酸鐵、硫酸銅，C是二氧化碳，B中加入氧化銅調(diào)節(jié)溶液的pH生成氫氧化鐵，則溶液中存在硫酸銅，
（1）二氧化硅晶體結(jié)構(gòu)中，每個(gè)硅原子結(jié)合4個(gè)氧原子原子，同時(shí)每個(gè)氧原子結(jié)合2個(gè)硅原子原子，最小的環(huán)上，有6個(gè)Si原子和6個(gè)O原子，所以一共12個(gè)原子；二氧化碳分子中含有2個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，所以σ鍵和π鍵個(gè)數(shù)比為1：1，
故答案為：12；1：1；
（2）溶液D的溶質(zhì)陰離子為硫酸根離子，SO₄^2-中價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=4+

1

2

（6+2-4×2）=4，所以為正四面體結(jié)構(gòu)，中心原子采用 sp³ 雜化，
故答案為：正四面體；sp³；
（3）離子晶體的熔點(diǎn)與晶格能成正比，晶格能與電荷成正比，與離子半徑成反比，氧化鎂的中鎂離子直徑小于銅離子，所以氧化鎂的晶格能大于氧化銅，則氧化鎂的熔點(diǎn)高，
故答案為：MgO的晶格能大；
（4）一水硫酸四氨合銅（Ⅱ）中配離子（[Cu（NH₃）₄]²⁺）中銅原子和氮原子形成4個(gè)配位鍵，其配位鍵表示為，
故答案為：；
（5）①根據(jù)圖片知，銅單質(zhì)為面心立方最密堆積，銅原子配位數(shù)=3×8×

1

2

=12，故答案為：12；
③Cu原子半徑為acm，則晶胞邊長(zhǎng)=2

2

acm，晶胞體積V=（2

2

acm）³，每個(gè)晶胞中銅原子個(gè)數(shù)=8×

1

8

+6×

1

2

=4，ρ=

m

V

=

M NA ×4

V

=

64 NA ×4

(2 2 a)3

g/cm³，
故答案為：

64 NA ×4

(2 2 a)3

．

點(diǎn)評(píng)：本題考查較綜合，涉及晶胞的計(jì)算、配位鍵、雜化方式的判斷、離子空間構(gòu)型的判斷等知識(shí)點(diǎn)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論確定雜化方式和離子空間構(gòu)型，難點(diǎn)是晶胞的計(jì)算，注意晶胞的邊長(zhǎng)不是銅原子直徑，為易錯(cuò)點(diǎn)．