Question

【題目】【全國百強校.2017屆江蘇省鹽城中學高三下學期開學考試】

常溫下，向10mL0.1mol·L－1H2A溶液中逐滴加入0.1mol·L－1NaOH溶液。有關微粒的物質的量變化如圖（其中Ⅰ代表H2A，Ⅱ代表HA-，Ⅲ代表A2-）。根據(jù)圖示分析判斷，下列微粒濃度大小關系正確的是

A. 當v=0時，c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+c(A2-)

B. 當v=10時，c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)

C. 當v=20時，c(Na+)＞c(A2-)＞c(HA-)＞c(OH-)＞c(H+)

D. 當pH=7時，c(Na+)＞c(HA-)+ c(A2-)

Answer 1

【答案】BD

【解析】v=0時，研究對象就是H2A溶液，根據(jù)離子電荷守恒，c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)，A錯誤。v=10時，反應恰好生成NaHA，Na原子與A原子（或原子團）數(shù)目相等，而A在溶液中有三種形式，則c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)，B正確。未加入NaOH時H2A物質的量接近1×10-3mol，溶液中HA-也很少，說明H2A為弱酸，v=20時，反應恰好生成Na2A，所以A2-在溶液中會水解生成OH-、HA-、H2A，但是由于水解程度一般都比較小，所以未水解的A2-遠大于水解生成的HA-，且水解生成的H2A更少，即c(A2-) >c(HA-)>c(H2A)；A2-水解生成的HA-與OH-的量相等，但是在此基礎上HA-因進一步水解會有所減少，而OH- 增加，此外，H2O電離也有少量OH-生成，則c(HA-)＞c(OH-) ，所以c(Na+)＞c(A2-)＞c(OH-)＞c(HA-)＞c(H+)，C錯誤。常溫下pH=7為中性溶液，該混合中性的溶液中上述各種離子都同時存在，根據(jù)電荷守恒，則c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，因為c(H+)=c(OH-)，所以c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)，則c(Na+)>c(A2-)+c(HA-)，D正確。正確答案選BD。

【名師點評】：溶液中離子濃度比較的問題首先需要確認溶液中的溶質不參加鹽類水解、弱電解質電離之外的其他反應，只有這種相對穩(wěn)定的體系才能夠直接比較離子濃度。具體題型中等量比較一般通過電荷守恒、質量守恒和質子守恒進行，而不等量比較需要綜合參考強電解質的電離、離子的水解和弱電解質的電離，且離子的水解和弱電解質的電離程度一般都比較小。