8.甲醇可作為燃料電池的原料.CH4和H2O為原料,通過下列反應反應來制備甲醇.
Ⅰ:CH4(g)+H2O(g)═CO(g)+3H2(g)△H=+206.0KJ•mol-1
Ⅱ:CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H=-129.0KJ•mol-1
(1)CH4(g)與H2O(g)反應生成CH3OH(g)和H2(g)的熱化學方程式為:CH4(g)+H2O(g)=CH3OH (g)+H2(g)△H=+77kJ•mol-1
(2)將1.OmolCH4和2.0molH2O(g)通入容積為100L的反應室,在一定條件下發(fā)生反應I,測得在一定的壓強下CH4的轉(zhuǎn)化率與溫度的關系如圖1.

①假設100℃時達到平衡所需的時間為5min,則用H2表示該反應的平均反應速率為0.003 mol•L-1•min-1
②100℃時反應I的平衡常數(shù)為2.25×10-4
(3)在壓強為0.1MPa、溫度為300℃條件下,將amolCO與3amolH2的混合氣體在催化劑作用下發(fā)生反應II生成甲醇,平衡后將容器的容積壓縮到原來的$\frac{1}{2}$,其他條件不變,對平衡體系產(chǎn)生的影響是CH3OH-6e-+8OH-═CO32-+6H2O.(填字母序號).
A.c(H2)減少;B.正反應速率加快,逆反應速率減慢;C.CH3OH的物質(zhì)的量增加;D.重新平衡c(H2)/c(CH3OH)減;E.平衡常數(shù)K增大
(4)寫出甲醇-空氣-KOH溶液的燃料電池正極的電極反應式:Co2+-e-=Co3+
(5)甲醇對水質(zhì)會造成一定的污染,有一種電化學法可消除這種污染,其原理是:通電后,將Co2+氧化成Co3+,然后Co3+做氧化劑把水中的甲醇氧化成CO2而凈化.實驗室用圖2裝置模擬上述過程:
①寫出陽極電極反應式Co2+-e-=Co3+
②寫出除去甲醇的離子方程式6Co3++CH3OH+H2O=CO2↑+6Co2++6H+

分析 (1)已知,I:CH4 (g)+H2O (g)=CO (g)+3H2 (g)△H=+206.0kJ•mol-1
II:CO (g)+2H2 (g)=CH3OH (g)△H=-129.0kJ•mol-1
依據(jù)蓋斯定律,Ⅰ+Ⅱ可得:CH4(g)+H2O(g)=CH3OH (g)+H2(g),反應熱也進行相應計算;
(2)由圖象可知100℃甲烷轉(zhuǎn)化率為50%,故參加反應的甲烷為1mol×50%=0.5mol,則:
            CH4 (g)+H2O (g)=CO (g)+3H2 (g)
起始(mol):1.0      2.0      0        0
變化(mol):0.5      0.5      0.5      1.5
平衡(mol):0.5      1.5      0.5      1.5
①根據(jù)v=$\frac{△c}{△t}$計算H2表示該反應的平均反應速率;
②根據(jù)K=$\frac{c(CO)×{c}^{3}({H}_{2})}{c(C{H}_{4})×c({H}_{2}O)}$計算;
(3)平衡后將容器的容積壓縮到原來的$\frac{1}{2}$,其他條件不變,體積減小壓強增大,正、逆反應速率增大,正反應速率增大更多,平衡正向進行,平衡常數(shù)只受溫度影響,與濃度無關,則平衡常數(shù)不變,結合平衡常數(shù)可知,平衡時反應物各組分的濃度都增大;
(4)負極發(fā)生氧化反應,甲醇在負極失去電子,堿性條件下生成碳酸根與水;
(5)①陽極發(fā)生氧化反應,Co2+失去電子生成Co3+;
②Co3+做氧化劑把水中的甲醇氧化成CO2而凈化,自身被還原為Co2+,原子守恒與電荷守恒可知,還原生成H+,配平書寫離子方程式.

解答 解:(1)已知,I:CH4 (g)+H2O (g)=CO (g)+3H2 (g)△H=+206.0kJ•mol-1
II:CO (g)+2H2 (g)=CH3OH (g)△H=-129.0kJ•mol-1
依據(jù)蓋斯定律,Ⅰ+Ⅱ可得:CH4(g)+H2O(g)=CH3OH (g)+H2(g)△H=+77kJ•mol-1,
故答案為:CH4(g)+H2O(g)=CH3OH (g)+H2(g)△H=+77kJ•mol-1
(2)由圖象可知100℃甲烷轉(zhuǎn)化率為50%,故參加反應的甲烷為1mol×50%=0.5mol,則:
           CH4 (g)+H2O (g)=CO (g)+3H2 (g)
起始(mol):1.0     2.0       0        0
變化(mol):0.5     0.5       0.5      1.5
平衡(mol):0.5     1.5       0.5      1.5
①H2表示該反應的平均反應速率為=$\frac{\frac{1.5mol}{100mL}}{5min}$=0.003 mol•L-1•min-1
故答案為:0.003 mol•L-1•min-1
②平衡濃度為c(CH4)=0.005mol/L,c(H2O)=0.015mol/L,c(CO)=0.005mol/L,c(H2)=0.015mol/L,平衡常數(shù)K=$\frac{c(CO)×{c}^{3}({H}_{2})}{c(C{H}_{4})×c({H}_{2}O)}$=$\frac{0.005×0.01{5}^{3}}{0.005×0.015}$=2.25×10-4
故答案為:2.25×10-4;
(3)平衡后將容器的容積壓縮到原來的$\frac{1}{2}$,其他條件不變,體積減小壓強增大,平衡正向進行.
A.生成物濃度增大,結合平衡常數(shù)不變,可知c(H2)增大,故A錯誤;
B.壓強增大,正、逆反應速率都加快,但正反應速率增大更多,故B錯誤;
C.平衡正向進行,CH3OH的物質(zhì)的量增加,故C正確;
D.平衡正向進行,氫氣物質(zhì)的量減小,甲醇物質(zhì)的量增大,故重新平衡時$\frac{c({H}_{2})}{c(C{H}_{3}OH)}$減小,故D正確;
E.平衡常數(shù)只受溫度影響,溫度不變,平衡常數(shù)不變,故E錯誤,
故選:CD;
(4)負極發(fā)生氧化反應,甲醇在負極失去電子,堿性條件下生成碳酸根與水,負極電極反應式為:CH3OH-6e-+8OH-═CO32-+6H2O,
故答案為:CH3OH-6e-+8OH-═CO32-+6H2O;
(5)①陽極發(fā)生氧化反應,Co2+失去電子生成Co3+,電極反應式為:Co2+-e-=Co3+,
故答案為:Co2+-e-=Co3+;
②Co3+做氧化劑把水中的甲醇氧化成CO2而凈化,自身被還原為Co2+,結合原子守恒與電荷守恒可知,還原生成H+,配平書寫離子方程式為:6Co3++CH3OH+H2O=CO2↑+6Co2++6H+,
故答案為:6Co3++CH3OH+H2O=CO2↑+6Co2++6H+

點評 本題屬于拼合型題目,涉及熱化學方程式書寫、化學平衡圖象、化學平衡影響因素、平衡常數(shù)與反應速率計算、原電池等,是對學生綜合能力的考查,題目難度中等.

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