【題目】氯氨是氯氣遇到氨氣反應生成的一類化合物,是常用的飲用水二級消毒劑,主要包括一氯胺、二氯胺和三氯胺(NH2Cl、NHCl2NCl3),副產(chǎn)物少于其它水消毒劑。回答下列問題:

(1)①一氯胺(NH2Cl)的電子式為 ________________ 。

②工業(yè)上可利用反應Cl2(g)+NH3(g)=NH2Cl(g)+HCl(g)制備一氯胺,已知部分化學鍵的鍵能如下表所示(假設不同物質(zhì)中同種化學鍵的鍵能相同),則該反應的H=________。

化學鍵

N-H

Cl-Cl

N-Cl

H-Cl

鍵能(kJ/mol)

391

243

191

431

③一氯胺是重要的水消毒劑,其原因是由于一氯胺在中性、酸性環(huán)境中會發(fā)生水解,生成具有強烈殺菌消毒作用的物質(zhì),該反應的化學方程式為_________________________________

(2)Cl2NH3反應制備二氯胺的方程式為2Cl2(g)+NH3(g)NHCl2(l)+2HCl(g),向容積均為1 L的甲、乙兩個恒溫(反應溫度分別為400℃、T)容器中分別加入2 mol Cl22 mol NH3,測得各容器中n(Cl2)隨反應時間t的變化情況如下表所示:

t/min

0

40

80

120

160

n(Cl2)(甲容器)/mol

2.00

1.50

1. 10

0.80

0.80

n(Cl2) (乙容器)/mol

2.00

1.45

1.00

1.00

1.00

①甲容器中,040 min內(nèi)用NH3的濃度變化表示的平均反應速率v(NH3)=___________。

②該反應的H________0(“>”“<”)

③對該反應,下列說法正確的是______________(填選項字母)。

A.若容器內(nèi)氣體密度不變,則表明反應達到平衡狀態(tài)

B.若容器內(nèi)Cl2NH3物質(zhì)的量之比不變,則表明反應達到平衡狀態(tài)

C.反應達到平衡后,其他條件不變,在原容器中充入一定量氦氣,Cl2的轉(zhuǎn)化率增大

D.反應達到平衡后,其他條件不變,加入一定量的NHCl2,平衡向逆反應方向移動

(3)在恒溫條件下,2molCl21molNH3發(fā)生反應2Cl2(g)+NH3(g)NHCl2(l)+2HCl(g),測得平衡時Cl2HCl的物質(zhì)的量濃度與平衡總壓的關系如圖所示:

AB、C三點中Cl2轉(zhuǎn)化率最高的是______(“A”“B”“C”)。(提示:C點時HClCl2的濃度相等)

②計算C點時該反應的壓強平衡常數(shù)Kp(C)=_________(Kp是平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))

【答案】 +12 kJ/mol NH2Cl +H2O HClO +NH3 6.25×10-3 mol/(L.min) AB B 0.5 M Pa1

【解析】

(1) ①一氯胺是共價化合物,N原子與H原子、Cl原子之間形成1對共用電子對;

②一氯胺為共價化合物,發(fā)生反應Cl2(g)+NH3(g)=NH2Cl(g)+HCl(g),根據(jù)H=反應物的總鍵能-生成物的總鍵能進行計算;

③一氯胺是重要的水消毒劑,在中性、酸性環(huán)境中發(fā)生水解反應生成NH3HClO;

(2) ①根據(jù)v=進行計算;

②根據(jù)數(shù)據(jù)可知,甲容器達到平衡時,用時120min,乙容器達到平衡時,用時80min,說明乙容器的反應速率大于甲容器的反應速率,說明乙容器的溫度高于甲容器中的溫度,且甲容器中剩余的Cl2多余乙容器中剩余的Cl2,Cl2增多,說明升高溫度,平衡逆向進行;

③可逆反應達到平衡時,正反應速率等于逆反應速率,各組分的濃度、含量等保持不變,由此衍生出的其它的一些量不變;

(3) ①反應前后氣體的體積減小,生成HCl越多,Cl2轉(zhuǎn)化率越大;

CHClCl2濃度相同,結(jié)合三段法列式可計算得到平衡狀態(tài)下各物質(zhì)的物質(zhì)的量, 再計算物質(zhì)的量分數(shù),最后根據(jù)Kp=進行計算。

(1) ①一氯胺是共價化合物,N原子與H原子、Cl原子之間形成1對共用電子對,其電子式為:

H=反應物的總鍵能-生成物的總鍵能=(3×391+243)-(2×391+191+431)=+12 kJ/mol;

③一氯胺是重要的水消毒劑,在中性、酸性環(huán)境中發(fā)生水解反應生成NH3HClO,反應方程式為:NH2Cl +H2O HClO +NH3;

(2) ①甲容器中,040 min內(nèi)氯氣的物質(zhì)的量的變化量為2.00mik-1.50mol=0.50mol,變化量之比等于化學計量數(shù)之比,因此氨氣的物質(zhì)的量的變化量為=0.25mol,濃度的變化量為=0.25mol/L,因此v===0.00625mol/(Lmin);

②根據(jù)數(shù)據(jù)可知,甲容器達到平衡時,用時120min,乙容器達到平衡時,用時80min,說明乙容器的反應速率大于甲容器的反應速率,說明一容器的溫度高于甲容器中的溫度,且甲容器中剩余的Cl2多余乙容器中剩余的Cl2,Cl2增多,說明升高溫度,平衡逆向進行,進一步說明該反應正向為放熱反應,即H<0;

A. 由反應的方程式可知,該反應氣體的質(zhì)量發(fā)生變化,氣體體積不變,當容器內(nèi)氣體的密度不變時,證明達到了平衡狀態(tài),A項正確;

B. 若容器內(nèi)Cl2NH3物質(zhì)的量之比不變,說明容器內(nèi)物質(zhì)的濃度不發(fā)生變化,說明反應達到了平衡狀態(tài),B項正確;

C. 反應達到平衡后,其他條件不變,在原容器中充入一定量氦氣,各物質(zhì)的濃度不發(fā)生變化,平衡不移動,Cl2的轉(zhuǎn)化率不變,C項錯誤;

D. 反應達到平衡后,其他條件不變,加入一定量的NHCl2,因NHCl2為液態(tài),增大液體的量,平衡不移動,D項錯誤;

正確的選AB;

(3) ①反應前后氣體的體積減小,由圖象可知三點中BHCl最多,因此BCl2轉(zhuǎn)化率最高;

②設反應掉的NH3的物質(zhì)的量為xmol,那么

2-2x=2x,解得x=0.5mol,總物質(zhì)的量為3-3x+2x=3-x=3-0.5=2.5mol,總壓強為10MPa,因此Kp(C)===0.5MPa。

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B. 點②所示溶液中:c(Na)< c(HA)+c(A)

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某次生產(chǎn)中將焦炭、H2O(g)和空氣(設空氣中N2O2的體積比為4:1,下同)混合反應,所得氣體產(chǎn)物經(jīng)分析,組成如下表:

氣體

CO

N2

CO2

H2

O2

體積(m3)(標準狀況)

x

20

12

60

1.0

則計算參加反應的H2O(g)和氧氣的體積比V(H2O)/V(氧氣)=__________上表中x=________m3,實際消耗了___________ kg焦炭。

(3)工業(yè)生產(chǎn)硝酸時尾氣必須充分處理以避免環(huán)境污染,常用NaOH溶液吸收,吸收時發(fā)生反應:

2NO2 + 2NaOH→NaNO3 + NaNO2 + H2O

NO + NO2 + 2NaOH→2NaNO2 + H2O

現(xiàn)將22.4升(標準狀況)NOx(只含NONO2,忽略其它成分)氣體緩緩通入足量NaOH溶液中,充分反應,氣體全部被吸收。則反應中產(chǎn)生NaNO3NaNO2各多少克?(用含x的代數(shù)式表示)____________________

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c.比較氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性 d.比較單質(zhì)的熔沸點高低

(3)煤的氣化是煤高效潔凈利用的方向之一。在一定溫度下的某容積可變的密閉容器中 建立下列化學平衡:C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)Q,可認定該可逆反應在一定條件下已達到化學平衡狀態(tài)的是_____(選填序號)。

a.體系的壓強不再發(fā)生變化 bv(CO)v(H2O)

c.生成n molCO的同時生成n mol H2   d1mol HH鍵斷裂同時斷裂2mol HO

(4)若上述化學平衡狀態(tài)從正反應開始建立,達到平衡后,給平衡體系加壓(縮小體積),則容器內(nèi)氣體的平均相對分子質(zhì)量將______(填寫不變、變小、變大、無法確定)。若工業(yè)上以此方法生產(chǎn)水煤氣,提高產(chǎn)率的措施為____。(寫出兩條措施)

(5)空氣中的CO2濃度增大,會導致溫室效應,有人提出將CO2通過管道輸送到海底,這可減緩空氣中CO2濃度的增加。但長期下去,海水的酸性也將增強,破壞海洋的生態(tài)系統(tǒng)。請你結(jié)合CO2的性質(zhì),從平衡角度分析酸性增強原因 _____________________。

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(1)請選擇必要地裝置,按氣流方向連接順序為________________。

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滴定次數(shù)

滴定前讀數(shù)(mL

滴定后讀數(shù)(mL

1

120

1621

2

300

1890

3

450

1949

達滴定終點時的現(xiàn)象為______________________________,由此可計算出該樣品中的氮的質(zhì)量分數(shù)為_________________。

(5)在滴定實驗結(jié)束后發(fā)現(xiàn)滴定用的滴定管玻璃尖嘴內(nèi)出現(xiàn)了氣泡,滴定開始時無氣泡,則此實驗測定的含氮量比實際值________(填偏大”“偏小無影響)。

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