Question

13．下列有關溶液中粒子濃度的關系式中一定不正確的是（　�。�

• A． 常溫下，pH=7的NH₄Cl和NH₃•H₂O的混合溶液中：c（Cl^-）=c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• B． pH=12的氨水與pH=2的鹽酸等體積混合溶液中：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• C． 25℃時，0.1 mol•L^-1pH=4.5的NaHSO₃溶液中：c（HSO₃^-）＞c（H₂SO₃）＞c（SO₃^2-）
• D． 常溫下，等濃度的CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]

Answer 1

分析 A．溶液為中性，則c（OH^-）=c（H⁺），根據電荷守恒可知c（Cl^-）=c（NH₄⁺）；
B．氨水為弱堿，則混合液中氨水過量，溶液顯示堿性：c（OH^-）＞c（H⁺），根據電荷守恒可知c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）；
C.0.1 mol•L^-1pH=4.5的NaHSO₃溶液呈酸性，說明HSO₃^-的電離程度大于其水解程度，則c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃）；
D．根據混合液中的物料守恒和電荷守恒進行分析．

解答 解：A．常溫下，pH=7的NH₄Cl和NH₃•H₂O的混合溶液中，液為中性，則c（OH^-）=c（H⁺），根據電荷守恒可知c（Cl^-）=c（NH₄⁺），溶液中離子濃度大小為：c（Cl^-）=c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），故A正確；
B．pH=12的氨水與pH=2的鹽酸等體積混合，氨水過量，溶液顯示堿性：c（OH^-）＞c（H⁺），根據電荷守恒可知c（NH₄⁺）＞c（Cl^-），溶液中離子濃度大小為：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故B正確；
C.25℃時，0.1 mol•L^-1pH=4.5的NaHSO₃溶液顯示酸性，說明HSO₃^-的電離程度大于其水解程度，則c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃），正確的離子濃度大小為：c（HSO₃^-）＞c（SO₃^2-）＞c（H₂SO₃），故C錯誤；
D．等濃度的CH₃COONa和CH₃COOH混合溶液，根據電荷守恒可知：c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=c（H⁺）+c（Na⁺），根據物料守恒可得：c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=2c（Na⁺），二者結合可得：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]，故D正確；
故選C．

點評 本題考查了離子濃度大小比較，題目難度中等，明確電荷守恒、物料守恒及鹽的水解原理的含義為解答關鍵，試題側重考查學生的分析、理解能力及靈活應用基礎知識的能力．