Question

1．化合物G是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥．可以通過(guò)如圖所示的路線合成：

已知：RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$RCOCl
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）B→C的轉(zhuǎn)化所加的試劑可能是銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，C+E→F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)
（2）有關(guān)G的下列說(shuō)法正確的是bd
a、屬于芳香烴　　　　　　
b、可以發(fā)生水解、加成、氧化、酯化等反應(yīng)
c．能與FeCl溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
d.1molG最多可以跟4molH₂反應(yīng)
（3）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
（4）F與足量NaOH浴液充分反應(yīng)的化學(xué)方程式為+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O．
（5）E的同分異構(gòu)體中，既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)的還有9種，其中苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的是（寫(xiě)出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）．
（6）已知：氯苯用10%-15%的氫氧化鈉溶液在360-390⁰C、28-30MPa條件水解再酸化可制取苯酚，而酚羥基一般不易直接與羧酸酯化，苯甲酸苯酚酯（）是一種重要的有機(jī)合成中間體，試寫(xiě)出以苯、甲苯為原料制取該化合物的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)原料任用）
注：合成路線的書(shū)寫(xiě)格式參照如下示例流程圖：CH₃CHO$→_{催化劑}^{O_{2}}$CH₃COOH$→_{濃硫酸}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 根據(jù)題中各物轉(zhuǎn)化關(guān)系，結(jié)合信息RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$ RCOCl，可知C為CH₃COOH，由A→B→C的轉(zhuǎn)化條件可知，A被氧化成B，B再被氧化成C，所以B為CH₃CHO，A為CH₃CH₂OH，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)可知E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，所以E為，根據(jù)D的分子式和E的結(jié)構(gòu)可知，D與甲醇反應(yīng)生成E，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，以苯、甲苯為原料制取，可以先將苯中引入羥基，生成酚，甲苯氧化成苯甲酸，再酯化可得產(chǎn)品，據(jù)此答題．

解答 解：根據(jù)題中各物轉(zhuǎn)化關(guān)系，結(jié)合信息RCOOH$\stackrel{PCl_{3}}{→}$ RCOCl，可知C為CH₃COOH，由A→B→C的轉(zhuǎn)化條件可知，A被氧化成B，B再被氧化成C，所以B為CH₃CHO，A為CH₃CH₂OH，根據(jù)F的結(jié)構(gòu)可知E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，所以E為，根據(jù)D的分子式和E的結(jié)構(gòu)可知，D與甲醇反應(yīng)生成E，所以D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（1）B→C的轉(zhuǎn)化是醛基氧化成羧基，所以所加的試劑可能是銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液，根據(jù)上面的分析可知，C+E→F的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，
故答案為：銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液；取代反應(yīng)；
（2）根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，G中有酯基、羥基、碳碳雙鍵、苯環(huán)，a．G中有氧元素，所以不屬于芳香烴，故a錯(cuò)誤； 
b．G中有酯基、羥基、碳碳雙鍵，可以發(fā)生水解、加成、氧化、酯化等反應(yīng)，故b正確；
c．G中沒(méi)有酚羥基，所以不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故c錯(cuò)誤；
d．G中有苯環(huán)，一個(gè)苯環(huán)可以與三個(gè)H₂加成，一個(gè)碳碳雙鍵可以與一個(gè)H₂加成，所以1mol G最多可以跟4mol H₂反應(yīng)，故d正確；
故答案為：bd；
（3）根據(jù)上面的分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；       
（4）F中有兩個(gè)酯基與足量NaOH溶液充分反應(yīng)生成酚羥基也與氫氧化鈉反應(yīng)，所以反應(yīng)的化學(xué)方程式為+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O，
故答案為：+3NaOH→CH₃COONa+CH₃OH++H₂O；
（5）E為，E的同分異構(gòu)體中同時(shí)滿足下列條件①能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明有酯基，酯基有苯酚與乙酸形成的、苯甲醇與甲酸形成的、苯甲酸與甲醇形成的3種，②與FeCl₃溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，有酚羥基，酯基與酚羥基分別處于鄰、間、對(duì)三種情況，共有9種同分異構(gòu)體；滿足③苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說(shuō)明有兩個(gè)基團(tuán)處于苯環(huán)的對(duì)位，這樣的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有，
故答案為：9；；
（6）以苯、甲苯為原料制取，可以先將苯中引入羥基，生成酚，甲苯氧化成苯甲酸，再酯化可得產(chǎn)品，所以該化合物的合成路線流程圖為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題主要考查有機(jī)推斷與合成，解題的關(guān)鍵是利用官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，結(jié)合題中信息進(jìn)行物質(zhì)推斷，中等難度，答題時(shí)注意有機(jī)基礎(chǔ)知識(shí)的靈活運(yùn)用．