【題目】甲醇是一種可再生能源,具有開發(fā)和應(yīng)用的廣闊前景,工業(yè)上一般可采用如下方法來合成甲醇:

(1)用CO2生產(chǎn)甲醇。

已知:CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+H2O(l) △H=﹣akJmol﹣1;

2H2(g)+O2(g)═2H2O(l) △H=﹣b kJmol﹣1

則表示CH3OH(g)燃燒的熱化學方程式為:____________________。

(2)用CO生產(chǎn)甲醇。

已知:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g),下圖是該反應(yīng)在不同溫度下CO的轉(zhuǎn)化率隨時間變化的曲線。

①該反應(yīng)的焓變ΔH__________0(填“>”、“<”或“=”)。

②T1和T2溫度下的平衡常數(shù)大小關(guān)系是K1_______K2 (填 “>”、“<”或“=”)。

③若容器容積不變,下列措施可增加甲醇產(chǎn)率的是______________。

A.升高溫度 B. 將CH3OH(g)從體系中分離

C.使用合適的催化劑 D. 充入He,使體系總壓強增大

(3)甲醇(CH3OH)可以用作燃料電池,該電池是采用鉑或碳化鎢作為電極催化劑,在稀硫酸電解液中直接加入純化后的甲醇,同時向一個電極通入空氣。負極發(fā)生的電極反應(yīng)式是________________________,正極發(fā)生的電極反應(yīng)式是_______________________。

【答案】2CH3OH(g)+3O2(g) =2CO2 (g)+4H2O(l) ΔH = + (2a -3b) kJ·mol-1 B 2CH3OH -12e-+2H2O=2CO2+12H+ 3O2 + 12H+ + 12e =6H2O

【解析】

(1)利用蓋斯定律相加減,即可得出CH3OH燃燒的熱化學方程式;
(2)①根據(jù)先拐先平法和溫度對化學反應(yīng)速率和化學平衡的影響來回答;
②溫度對化學平衡常數(shù)的影響和反應(yīng)的吸放熱有關(guān);
③化學平衡正向移動可增加甲醇產(chǎn)率;
(3)在甲醇燃料電池中,燃料甲醇作負極,發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),氧氣作正極,發(fā)生得電子的還原反應(yīng),即可得到正負極反應(yīng)式。

(1)CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+H2O(l) H=﹣akJmol1

2H2(g)+O2(g)═2H2O(l) H=﹣b kJmol1

×3-×2得到2CH3OH(g)+3O2(g) =2CO2 (g)+4H2O(l) ΔH = + (2a -3b) kJ·mol-1 則表示CH3OH(g)燃燒的熱化學方程式為:2CH3OH(g)+3O2(g) =2CO2 (g)+4H2O(l) ΔH = + (2a -3b) kJ·mol-1

(2)①反應(yīng)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)中,根據(jù)圖像T2先出現(xiàn)拐點,T2反應(yīng)速率快,則T2>T1,根據(jù)圖像溫度升高CO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,化學平衡向著逆反應(yīng)方向移動,所以該反應(yīng)是放熱反應(yīng),ΔH<0,因此,本題正確答案是:<;

②對于放熱反應(yīng),溫度越高,化學平衡常數(shù)越小,T2>T1,反之越大,所以K1>K2,因此,本題正確答案是:>;

A.若容器容積不變,升高溫度,反應(yīng)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)平衡逆向移動甲醇產(chǎn)率低,A項錯誤;B.CH3OH從體系中分離,反應(yīng)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)平衡正向移動,甲醇產(chǎn)率增大,故B正確;C.使用合適的催化劑不會引起化學平衡的移動,甲醇的轉(zhuǎn)化率不變,C錯誤;D.若容器容積不變充入He,使體系總壓強增大,各組分的濃度不變化學平衡不移動,甲醇的轉(zhuǎn)化率不變D錯誤;故選B;

(3)在甲醇燃料電池中,燃料甲醇作負極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),氧氣作正極,發(fā)生得電子的還原反應(yīng),負極發(fā)生的電極反應(yīng)式是2CH3OH -12e-+2H2O=2CO2+12H+,正極發(fā)生的電極反應(yīng)式是 3O2 + 12H+ + 12e =6H2O

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