B． [實(shí)驗(yàn)化學(xué)] 次硫酸氫鈉甲醛(NaHSO₂·HCHO·2H₂O)在印染、醫(yī)藥以及原子能工業(yè)中應(yīng)用廣泛。以Na₂SO₃、SO₂、HCHO 和鋅粉為原料制備次硫酸氫鈉甲醛的實(shí)驗(yàn)步驟如下：

步驟1：在燒瓶中(裝置如圖10 所示) 加入一定量Na₂SO₃ 和水，攪拌溶解，緩慢通入SO₂，至溶液pH 約為4，制得NaHSO₃ 溶液。步驟2：將裝置A 中導(dǎo)氣管換成橡皮塞。向燒瓶中加入稍過(guò)量的鋅粉和一定量甲醛溶液，在80 ~ 90益下，反應(yīng)約3h，冷卻至室溫，抽濾。步驟3：將濾液真空蒸發(fā)濃縮，冷卻結(jié)晶。

(1)裝置B 的燒杯中應(yīng)加入的溶液是                      。

(2)①步驟2 中，反應(yīng)生成的Zn(OH)₂ 會(huì)覆蓋在鋅粉表面阻止反應(yīng)進(jìn)行，防止該現(xiàn)象發(fā)生的措施是                             圖10

     。②冷凝管中回流的主要物質(zhì)除H₂O 外還有                      (填化學(xué)式)。

(3)①抽濾裝置所包含的儀器除減壓系統(tǒng)外還有             、             (填儀器名稱(chēng))。②濾渣的主要成分有                、              (填化學(xué)式)。

(4)次硫酸氫鈉甲醛具有強(qiáng)還原性，且在120益以上發(fā)生分解。步驟3 中不在敞口容器中蒸發(fā)濃縮的原因是                      。

揖選做題銥本題包括A、B 兩小題，請(qǐng)選定其中一小題，并在相應(yīng)的答題區(qū)域內(nèi)作答。若多做，則按A 小題評(píng)分。

A． [物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]

  一項(xiàng)科學(xué)研究成果表明，銅錳氧化物(CuMn₂O₄)能在常溫下催化氧化空氣中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。

(1)向一定物質(zhì)的量濃度的Cu(NO₃)₂ 和Mn(NO₃)₂ 溶液中加入Na₂CO₃ 溶液，所得沉淀經(jīng)高溫灼燒，可制得CuMn₂O₄。

  ①M(fèi)n^2＋基態(tài)的電子排布式可表示為                       。

  ②NO₃^- 的空間構(gòu)型是                      (用文字描述)。

(2)在銅錳氧化物的催化下，CO 被氧化為CO₂，HCHO 被氧化為CO₂ 和H₂O。

  ①根據(jù)等電子體原理，CO 分子的結(jié)構(gòu)式為                      。

  ②H₂O 分子中O 原子軌道的雜化類(lèi)型為                      。

  ③1 mol CO₂ 中含有的σ鍵數(shù)目為                      。

(3) 向CuSO₄ 溶液中加入過(guò)量NaOH 溶液可生成[Cu (OH)₄ ]^2-。不考慮空間構(gòu)型，[Cu(OH)₄]^2-的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為                      。

鋁是地殼中含量最高的金屬元素，其單質(zhì)及合金在生產(chǎn)生活中的應(yīng)用日趨廣泛。

(1)真空碳熱還原-氯化法可實(shí)現(xiàn)由鋁土礦制備金屬鋁，其相關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下：

  Al₂O₃(s)+AlC₁₃(g)+3C(s) =3AlCl(g)+3CO(g)   △H=a kJ·mol^－1

  3AlCl(g)=2Al(l)+AlC₁₃(g)  △H=b kJ·mol^－1

  ①反應(yīng)Al₂O₃(s)+3C(s)=2Al(l)+3CO(g)的△H=         kJ·mol^－1(用含a、b 的代數(shù)式表示)。

  ②Al₄C₃是反應(yīng)過(guò)程中的中間產(chǎn)物。Al₄C₃ 與鹽酸反應(yīng)(產(chǎn)物之一是含氫量最高的烴) 的化學(xué)方程式為                                             。

(2)鎂鋁合金(Mg₁₇Al₁₂ )是一種潛在的貯氫材料，可在氬氣保護(hù)下，將一定化學(xué)計(jì)量比的Mg、Al 單質(zhì)在一定溫度下熔煉獲得。該合金在一定條件下完全吸氫的反應(yīng)方程式為Mg₁₇Al₁₂2+17H₂=17MgH₂+12Al。得到的混合物Y(17MgH₂ +12Al)在一定條件下可釋放出氫氣。   

  ①熔煉制備鎂鋁合金(Mg₁₇Al₁₂)時(shí)通入氬氣的目的是                        。

  ②在6. 0 mol·L-1 HCl 溶液中，混合物Y 能完全釋放出H₂。1 mol Mg₁₇ Al₁₂ 完全吸氫后得到的混合物Y 與上述鹽酸完全反應(yīng)，釋放出H₂ 的物質(zhì)的量為             。

  ③在0. 5 mol·L-1 NaOH 和1. 0 mol·L^-1 MgCl₂溶液中，                  圖8

混合物Y 均只能部分放出氫氣，反應(yīng)后殘留固體物質(zhì)的X^－射線(xiàn)衍射譜圖如圖8 所示(X^－射線(xiàn)衍射可用于判斷某晶態(tài)物

質(zhì)是否存在，不同晶態(tài)物質(zhì)出現(xiàn)衍射峰的衍射角不同)。在上述NaOH 溶液中，混合物Y 中產(chǎn)生氫氣的主要物質(zhì)是 

                      (填化學(xué)式)。

(3)鋁電池性能優(yōu)越，Al-AgO 電池可用作水下動(dòng)力電源，

其原理如圖9所示。該電池反應(yīng)的化學(xué)方程式為                                  。

                                                                     圖9

廢棄物的綜合利用既有利于節(jié)約資源，又有利于保護(hù)環(huán)境。實(shí)驗(yàn)室利用廢舊電池的銅帽(Cu、Zn 總含量約為99%)回收Cu并制備ZnO 的部分實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下：

(1)①銅帽溶解時(shí)加入H₂O₂ 的目的是                                    (用化學(xué)方程式表示)。②銅帽溶解完全后， 需將溶液中過(guò)量的H₂O₂ 除去。除去H₂O₂ 的簡(jiǎn)便方法是                 。

(2)為確定加入鋅灰(主要成分為Zn、ZnO，雜質(zhì)為鐵及其氧化物)的量，實(shí)驗(yàn)中需測(cè)定除去H₂O₂ 后溶液中Cu^2＋的含量。實(shí)驗(yàn)操作為：準(zhǔn)確量取一定體積的含有Cu^2＋的溶液于帶塞錐形瓶中，加適量水稀釋?zhuān)�調(diào)節(jié)溶液pH=3~4，加入過(guò)量的KI，用Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。上述過(guò)程中反應(yīng)的離子方程式如下：搖搖2Cu^2＋+4I^－=2CuI(白色)↓+I₂     2S₂O₃^2－ +I₂=2I^－+S₄O₆^2－

 ①滴定選用的指示劑為                ，滴定終點(diǎn)觀察到的現(xiàn)象為                       。

 ②若滴定前溶液中的H₂O₂ 沒(méi)有除盡，所測(cè)定的Cu^2＋含量將會(huì)    (填“偏高”、“偏低”或“不變”)。

(3)已知pH>11 時(shí)Zn(OH)₂ 能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)₄]^2-。下表列出了幾種離子生成氫氧化物沉淀的pH(開(kāi)始沉淀的pH 按金屬離子濃度為1. 0 mol·L^-1計(jì)算)。

實(shí)驗(yàn)中可選用的試劑：30%H₂O₂、1. 0 mol·L^-1HNO₃、1. 0 mol·L^-1NaOH。由除去銅的濾液制備ZnO 的實(shí)驗(yàn)步驟依次為：①       ；②        ；③過(guò)濾；④           ；⑤過(guò)濾、洗滌、干燥；⑥900℃煅燒。

硫酸鈉-過(guò)氧化氫加合物(xNa₂SO₄ ·yH₂O₂ ·zH₂O)的組成可通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)測(cè)定：①準(zhǔn)確稱(chēng)取1. 7700 g 樣品，配制成100. 00 mL 溶液A。②準(zhǔn)確量取25. 00 mL 溶液A，加入鹽酸酸化的BaCl₂ 溶液至沉淀完全，過(guò)濾、洗滌、干燥至恒重，得到白色固體0. 5825 g。③準(zhǔn)確量取25. 00 mL 溶液A，加適量稀硫酸酸化后，用0. 02000 mol·L^-1KMnO₄ 溶液滴定至終點(diǎn)，消耗KMnO₄ 溶液25. 00 mL。H₂O₂ 與KMnO₄ 反應(yīng)的離子方程式如下：2MnO₄^- +5H₂O₂+6H^＋=2Mn^2＋+8H₂O+5O₂↑

(1)已知室溫下BaSO₄ 的K_sp =1. 1伊10-10，欲使溶液中c(SO₄^2－ )≤1. 0×10^-6 mol·L^-1，應(yīng)保持溶液中c(Ba^2＋)≥           mol·L^-1。

(2)上述滴定若不加稀硫酸酸化，MnO₄^- 被還原為MnO₂，其離子方程式為                    。

(3)通過(guò)計(jì)算確定樣品的組成(寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程)。

化合物H 是合成藥物鹽酸沙格雷酯的重要中間體，其合成路線(xiàn)如下：

(1)化合物A 中的含氧官能團(tuán)為       和         (填官能團(tuán)名稱(chēng))。

(2)反應(yīng)①→⑤中，屬于取代反應(yīng)的是               (填序號(hào))。

(3)寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的B 的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：                        。

   I. 分子中含有兩個(gè)苯環(huán)；II. 分子中有7 種不同化學(xué)環(huán)境的氫；III. 不能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)。

(4)實(shí)現(xiàn)D→E 的轉(zhuǎn)化中，加入的化合物X 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，X 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為                 。

(5)已知： �；�合物是合成抗癌藥物美法倫的中間體，請(qǐng)寫(xiě)出以和為原料制備該化合物的合成路線(xiàn)流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線(xiàn)流程圖示例如下：

利用石灰乳和硝酸工業(yè)的尾氣(含NO、NO₂)反應(yīng)，既能凈化尾氣，又能獲得應(yīng)用廣泛的Ca(NO₂)₂，其部分工藝流程如下：

(1)一定條件下，NO 與NO₂ 存在下列反應(yīng)：NO(g)+NO₂(g)N₂O₃(g)，其平衡常數(shù)表達(dá)式為K =               。

(2)上述工藝中采用氣-液逆流接觸吸收(尾氣從吸收塔底進(jìn)入，石灰乳從吸收塔頂噴淋)， 其目的是                      ;濾渣可循環(huán)使用，濾渣的主要成分是               (填化學(xué)式)。

(3)該工藝需控制NO 和NO₂ 物質(zhì)的量之比接近1 頤1。若n(NO)：n(NO₂)>1 頤1，則會(huì)導(dǎo)致                   ;若n(NO)：n(NO₂)<1 頤1，則會(huì)導(dǎo)致                          。

(4)生產(chǎn)中溶液需保持弱堿性，在酸性溶液中Ca(NO₂)₂ 會(huì)發(fā)生分解，產(chǎn)物之一是NO，其反應(yīng)的離子方程式為                                      。

25℃時(shí)，有c(CH₃COOH)+c(CH₃COO^－)= 0. 1 mol·L^-1的一組醋酸、醋酸鈉混合溶液，溶液中c(CH₃COOH)、c(CH₃COO^－)與pH 的關(guān)系如圖7 所示。下列有關(guān)溶液中離子濃度關(guān)系的敘述正確的是

A． pH=5. 5 的溶液中：

　　 c(CH₃COOH)>c(CH₃COO^－)>c(H^＋)>c(OH^－)

B． W 點(diǎn)所表示的溶液中：

　　 c(Na^＋)+c(H^＋)= c(CH₃COOH)+c(OH^－)

C． pH = 3. 5 的溶液中：

　 c(Na^＋) +c(H^＋) -c(OH^－) +c(CH₃COOH)= 0. 1mol·L^-1

D． 向W 點(diǎn)所表示的1. 0 L 溶液中通入0. 05 mol HCl 氣體(溶液體積變化可忽略)： c(H^＋)= c(CH₃COOH)+c(OH^－)

溫度為T(mén)時(shí)，向2.0 L恒容密閉容器中充入1.0 mol PCl₅，反應(yīng)PCl₅(g)=PCl₃(g)+Cl₂(g)經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后達(dá)到平衡。反應(yīng)過(guò)程中測(cè)定的部分?jǐn)?shù)據(jù)見(jiàn)下表：

下列說(shuō)法正確的是

  A． 反應(yīng)在前50 s 的平均速率v(PCl₃)= 0. 0032 mol·L^-1·s^-1

  B． 保持其他條件不變，升高溫度，平衡時(shí)c(PCl₃)= 0. 11 mol·L^-1，則反應(yīng)的駐H<0

  C． 相同溫度下，起始時(shí)向容器中充入1. 0 mol PCl₅、0. 20 mol PCl₃ 和0. 20 mol Cl₂，反應(yīng)達(dá)到平衡前v(正)>v(逆)

  D． 相同溫度下，起始時(shí)向容器中充入2. 0 mol PCl₃ 和2. 0 mol Cl₂，達(dá)到平衡時(shí)，PCl₃ 的轉(zhuǎn)化率小于80%

     圖7

下列根據(jù)實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象所得出的結(jié)論正確的是