【題目】電解質(zhì)水溶液中存在電離平衡、水解平衡、溶解平衡,請(qǐng)回答下列問(wèn)題。

(1)已知部分弱酸的電離常數(shù)如下表:

弱酸

HCOOH

HCN

H2CO3

電離常數(shù)(25℃)

Ka = 1.77×10 -4

Ka=4.3×l0-10

Ka1=5.0×l0-7

Ka2=5.6×l0-11

0.1 moI/L NaCN溶液和0.1mol/L NaHCO3溶液中,c(CN-______c(HCO3 -)(填“>”、“<”“=”)。

②常溫下,pH相同的三種溶液

A.HCOONa B.NaCN C.Na2CO3

其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是________(填編號(hào))。

③已知25℃時(shí),HCOOH( aq) +OH -( aq)=HCOO-(aq) +H2O(1) H=-a kJ/mol

H+(aq) +OH-(aq) =H2O(1) H=-b kJ/mol

甲酸電離的熱化學(xué)方程式為__________________________________

④將少量CO2通入NaCN溶液,反應(yīng)的離子方程式是______________________

⑤室溫下,定濃度的HCOONa溶液pH =9,用離子方程式表示溶液呈堿性的原因是:

______________________________,溶液中=___________。

(2)室溫下,用0.100 mol/L鹽酸溶液滴定20.00mL0.l00mol/L 的某氨水溶液,滴定曲線如圖所示。

d點(diǎn)所示的溶液中離子濃度由大到小的順序依次為_______________

b點(diǎn)所示的溶液中c(NH3·H2O)-c(NH4+)=_____(用溶液中的其它離子濃度表示)。

pH =10的氨水與pH =4NH4C1溶液中,由水電離出的c(H+)之比為____。

(3)已知Ksp(BaCO3) =2.6×l0-9,Ksp( BaSO4)=1.1×10-10.

①現(xiàn)將濃度為2×10-4mol/LNa2CO3溶液與BaCl2溶液等體積混合,則生成BaCO3沉淀所需BaCl2溶液的最小濃度為____mol/L。

②向含有BaSO4固體的溶液中滴加Na2CO3溶液,當(dāng)有BaCO3沉淀生成時(shí),溶液中=___________(保留三位有效數(shù)字)。

【答案】< ABC HCOOH(aq)HCOO-(aq)+H+(aq) H=(-a+b)kJ/mol CN-+CO2+H2O=HCN+HCO3- HCOO-+H2OHCOOH+OH- l.77×105 c(C1-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH- 2 c(H+)-2c(OH-) 10-6 5.2×10-5 23.6

【解析】

(1)①根據(jù)表格數(shù)據(jù),HCN電離出H小于H2CO3電離出H能力,根據(jù)鹽類水解中越弱越水解,即CN水解的能力強(qiáng)于HCO3,因此等濃度的NaCNNaHCO3溶液中c(CN)<c(HCO3);

②根據(jù)表中數(shù)據(jù),電離出H能力的強(qiáng)弱順序是HCOOH>HCN>HCO3,三種溶液濃度相同時(shí)的pH大小順序是Na2CO3>NaCN>HCOONa,因此pH相同時(shí),濃度大小順序是c(HCOONa)>c(NaCN)>c(Na2CO3),即為ABC;

③HCOOH( aq) +OH -( aq)=HCOO-(aq) +H2O(1)為①,H+(aq) +OH-(aq) =H2O(1)為②,①-②得出 HCOOH(aq)HCOO-(aq)+H+(aq) △H=(b-a)kJ·mol-1

④電離出H能力強(qiáng)弱是H2CO3>HCN>HCO3,NaCN溶液中通入少量的CO2,發(fā)生離子方程式為CN+CO2+H2O=HCN+HCO3

⑤HCOONa為強(qiáng)堿弱酸鹽,HCOO發(fā)生水解,使溶液顯堿性,即HCOO+H2OHCOOH+OH;=1.77×105

(2)①當(dāng)加入20.00mL鹽酸時(shí),兩者恰好完全反應(yīng),即反應(yīng)后溶質(zhì)為NH4Cl,NH4Cl溶液顯酸性,即離子濃度大小順序是c(Cl)>c(NH4)>c(H)>c(OH);

②b點(diǎn)所加鹽酸的體積為10mL,反應(yīng)后溶質(zhì)為NH3·H2ONH4Cl,且兩者物質(zhì)的量相等,根據(jù)電荷守恒,c(NH4)+c(H)=c(OH)+c(Cl),根據(jù)物料守恒,c(NH4)+c(NH3·H2O)=2c(Cl),得出:c(NH3·H2O)-c(NH4)=2[c(H)-c(OH)];

③pH=10的氨水中水電離出c(H)=10-10mol·L-1,NH4Cl溶液中水電離出c(H)=10-4mol·L-1,比值為10-10:10-4-=1:106;

(3)①生成沉淀,需要BaCl2溶液的最小濃度,也就是BaCO3恰好達(dá)到飽和,即c(Ba2+)×c(CO32-)=Ksp(BaCO3),因?yàn)槭堑润w積混合,忽略體積的變化,即c(CO32-)=2×10-4/2mol·L-1=1×10-4mol·L-1,混合溶液中c(Ba2+)=Ksp/c(CO32-)=2.6×10-9/(1×10-4)mol·L-1=2.6×10-5mol·L-1,即BaCl2的物質(zhì)的量濃度為2.6×10-5×2mol·L-1=5.2×10-5mol·L-1;

根據(jù)題意:=23.6。

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④NH4Cl溶液可作焊接中的除銹劑

⑤實(shí)驗(yàn)室盛放Na2SiO3溶液的試劑瓶應(yīng)用橡皮塞,而不能用玻璃塞

⑥用NaHCO3與Al2(SO43兩種溶液可作泡沫滅火劑

⑦在NH4Cl或AlCl3溶液中加入金屬鎂會(huì)生成氫氣

⑧草木灰與銨態(tài)氮肥不能混合施用

⑨加熱蒸干AlCl3溶液得到Al(OH)3固體.

A. ①④⑦ B. ②⑤⑧ C. ③⑥⑨ D. 全部

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A. t ℃時(shí),AgBrKsp4.9×10-13

B. 通過(guò)蒸發(fā),可使溶液由a點(diǎn)變到c點(diǎn)

C. 圖中b點(diǎn)有AgBr沉淀析出

D. t ℃時(shí),AgCl(s)+Br-(aq) AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常數(shù)K≈816

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C. 2mol·L1·min1D. 3mol·L1·min1

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(2)Mn2+時(shí)得MnCO3沉淀,該反應(yīng)的離子方程式為_________________________。

(3)已知:Cu(OH)2可溶于氨水形成深藍(lán)色溶液。Cu(OH)2+4NH3[Cu(NH3)4]2++2OH。蒸氨條件及蒸氨效果見(jiàn)下表:

序號(hào)

溫度/℃

時(shí)間/min

壓強(qiáng)/KPa

殘液顏色

a

110

60

101.3

淺藍(lán)色

b

100

40

74.6

幾乎很淺

c

90

30

60.0

無(wú)色透明

由表中信息可知蒸氨的條件應(yīng)選_______(填序號(hào)),請(qǐng)用平衡移動(dòng)原理解釋選擇該條件的原因是__________________________________________________。

(4)反應(yīng)的離子方程式___________________________。

(5)實(shí)驗(yàn)證明通過(guò)如圖裝置也可獲得CuCl,現(xiàn)象為陰極:產(chǎn)生無(wú)色氣體;陽(yáng)極:有白色膠狀沉淀生成且逐漸增多;U形管底部:靠近陰極區(qū)白色膠狀沉淀逐漸轉(zhuǎn)化為淡黃色沉淀。

①生成CuCl的電極反應(yīng)式為________________________________。

②有同學(xué)提出:淡黃色沉淀可能是CuOH,以下是從資料中查閱到CuOH的有關(guān)信息,哪些可以支持該同學(xué)的說(shuō)法________。(填序號(hào))

a.容易脫水變成紅色的Cu2O

b.CuOH是黃色或淡黃色固體,不溶于水

c.CuOHKsp=2×10-15

dCu(OH)2

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