Question

【題目】研究硫元素及其化合物的性質(zhì)具有重要意義．
（1）①硫離子的結(jié)構(gòu)示意圖為 ． ②加熱時，硫元素的最高價氧化物對應(yīng)水化物的濃溶液與木炭反應(yīng)的化學方程式為 ．
（2）25℃，在0.10molL﹣1H2S溶液中，通入HCl氣體或加入NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液pH，溶液pH與c（S2﹣）關(guān)系如圖（忽略溶液體積的變化、H2S的揮發(fā)）．
①pH=13時，溶液中的c（H2S）+c（HS﹣）=molL﹣1 ．
②某溶液含0.020molL﹣1Mn2+、0.10molL﹣1H2S，當溶液PH=時，Mn2+開始沉淀．[已知：Ksp（MnS）=2.8×10﹣13]
（3）25℃，兩種酸的電離平衡常數(shù)如表．

	Ka1	Ka2
H2SO3	1.3×10﹣2	6.3×10﹣8
H2CO3	4.2×10﹣7	5.6×10﹣11

①HSO3﹣的電離平衡常數(shù)表達式K= ．
②0.10molL﹣1Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序為 ．
③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為 ．

Answer 1

【答案】
（1） ； C+2H2SO4（濃） 2SO2↑+CO2↑+2H2O
（2）0.043；5
（3） ； c（Na+）＞c（SO32﹣）＞c（OH﹣）＞c（HSO3﹣）＞c（H+）； H2SO3+HCO3﹣=HSO3﹣+CO2↑+H2O
【解析】解：（1）①S是16號元素．S原子獲得2個電子變?yōu)镾2﹣，硫離子的結(jié)構(gòu)示意圖為： ，所以答案是： ；

②加熱時，硫元素的最高價氧化物對應(yīng)水化物的濃溶液是濃硫酸與木炭反應(yīng)生成二氧化碳、二氧化硫和水，反應(yīng)的方程式為：C+2H2SO4（濃） 2SO2↑+CO2↑+2H2O，所以答案是：C+2H2SO4（濃） 2SO2↑+CO2↑+2H2O；（2）①pH=13時，c（S2﹣）=5.7×10﹣2mol/L，在0.10molL﹣1H2S溶液中根據(jù)硫守恒c（H2S）+c（HS﹣）+c（S2﹣）=0.10molL﹣1，所以c（H2S）+c（HS﹣）=0.1﹣5.7×10﹣2=0.043mol/L，所以答案是：0.043；

②當Qc=Ksp（MnS）時開始沉淀，所以c（S2﹣）= = =1.4×10﹣11mol/L，結(jié)合圖象得出此時的pH=5，所以pH=5時錳離子開始沉淀，所以答案是：5；（3）①HSO3﹣的電離方程式為：HSO3﹣H++SO32﹣，平衡常數(shù)表達式為K= ，所以答案是： ；

②Na2SO3溶液顯堿性，SO32﹣存在兩步水解：SO32﹣+H2OHSO3﹣+OH﹣，HSO3﹣+H2OH2SO3+OH﹣，以第一步水解為主，水解程度較小，則0.1mol/L Na2SO3溶液中的離子濃度順序為：c（Na+）＞c（SO32﹣）＞c（OH﹣）＞c（HSO3﹣）＞c（H+），所以答案是：c（Na+）＞c（SO32﹣）＞c（OH﹣）＞c（HSO3﹣）＞c（H+）；

③由表可知H2SO3的二級電離小于H2CO3的一級電離，所以酸性強弱H2SO3＞H2CO3＞HSO3﹣，所以反應(yīng)的主要離子方程式為H2SO3+HCO3﹣=HSO3﹣+CO2↑+H2O，而不是為H2SO3+2HCO3﹣=SO32﹣+2CO2↑+2H2O．所以答案是：H2SO3+HCO3﹣=HSO3﹣+CO2↑+H2O．

【考點精析】本題主要考查了弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡的相關(guān)知識點，需要掌握當弱電解質(zhì)分子離解成離子的速率等于結(jié)合成分子的速率時，弱電解質(zhì)的電離就處于電離平衡狀態(tài)；電離平衡是化學平衡的一種，同樣具有化學平衡的特征．條件改變時平衡移動的規(guī)律符合勒沙特列原理才能正確解答此題．