Question

3．硫及其化合物有廣泛應(yīng)用．
（1）硫酸生產(chǎn)過(guò)程中涉及以下反應(yīng)．已知25℃、l0l kPa時(shí)：
2SO₂（g）+O₂（g）+2H₂O（l）═2H₂SO₄（l）△H=-457kJ•mol^-1
SO₃（g）+H₂O（l）═H₂SO₄（l）△H=-130kJ•mol^-1
則SO₂催化氧化反應(yīng)中，每生成l mol SO₃（g）的焓變?yōu)?98.5kJ•mol^-1
（2）對(duì)于SO₃催化氧化反應(yīng)：2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g）．
①甲圖是SO₂催化氧化反應(yīng)時(shí)SO₂（g）和SO₃（g）的濃度隨時(shí)間的變化情況．反應(yīng)從開始到達(dá)到平衡時(shí)，用O₂表示的平均反應(yīng)速率為0.0375mol/（L．min）．

②在一容積可變的密閉容器中充入20molSO₂（g）和l0molO₂（g），O₂的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度（T）、壓強(qiáng)（P）的變化如圖乙所示．則P₁與P₂的大小關(guān)系是P₁＜ P₂（填＞、=或＜）；A、B、C三點(diǎn)的平衡常數(shù)大小關(guān)系是K_A=K_B＞K_C（用K_A、K_B、K_C和＞、=、＜表示）．
（3）為研究H₂SO₄生產(chǎn)中SO₃催化氧化時(shí)溫度對(duì)SO₂平衡轉(zhuǎn)化率的影響，進(jìn)行如下試驗(yàn)．取100L原料氣（體積分?jǐn)?shù)為SO₂7%、O₂ 11%、N₂82%）使之發(fā)生反應(yīng)，在10l kPa下達(dá)到平衡，得到如下數(shù)據(jù)：

溫度/℃	500	525	550	575	600
平衡轉(zhuǎn)化率/%	93.5	90.5	85.6	80.0	73.7

根據(jù)上述數(shù)據(jù)，575℃達(dá)平衡時(shí)，SO₃的體積分?jǐn)?shù)為5.8%（保留一位小數(shù)）．
（4）工業(yè)生成硫酸過(guò)程中，通常用氨水吸收尾氣．
①如果相同物質(zhì)的量的SO₂與NH₃溶于水，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為SO₂+NH₃+H₂O=NH₄⁺+HSO₃^-，所得溶液中c（H⁺）-c（OH^-）=cd（填序號(hào)）．
a．c（SO₃^2-）-c（H₂SO₃）
b．c（HSO₃^-）+c（SO₃^2-）-c（NH₄⁺）
c．c（SO₃^2-）+c（NH₃•H₂O）-c（H₂SO₃） 
d．c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-）-c（NH₄⁺）
②工業(yè)上用足量氨水吸收硫酸工業(yè)廢氣．吸收SO₂后的堿性溶液還可用于Cl₂的尾氣處理，吸收Cl₂后的溶液仍呈強(qiáng)堿性，則吸收Cl₂后的溶液中一定存在的陰離子有OH^-和Cl^-、SO₄^2-．

Answer 1

分析 （1）已知：①．2SO₂（g）+O₂（g）+2H₂O（l）═2H₂SO₄（l）△H=-457kJ•mol^-1
②．SO₃（g）+H₂O（l）═H₂SO₄（l）△H=-130kJ•mol^-1
根據(jù)蓋斯定律，①-2×②可得：2SO₂（g）+O₂（g）═2SO₃（g）△H=-197kJ•mol^-1，進(jìn)而計(jì)算每生成l mol SO₃（g）的焓變；
（2）①根據(jù)v=$\frac{△c}{△t}$計(jì)算v（SO₃），再利用速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比計(jì)算v（O₂）；
②正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，氧氣的轉(zhuǎn)化率增大；
平衡常數(shù)只受溫度影響，與壓強(qiáng)無(wú)關(guān)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，平衡常數(shù)減��；
（3）結(jié)合二氧化硫的轉(zhuǎn)化率計(jì)算平衡時(shí)各組分的體積，進(jìn)而計(jì)算SO₃的體積分?jǐn)?shù)；
（4）①同物質(zhì)的量的SO₂與NH₃溶于水，發(fā)生反應(yīng)生成亞硫酸氫銨；
根據(jù)電荷守恒，可知：c（H⁺）+c（NH₄⁺）=c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-）+c（OH^-），溶液中氫離子源于水電離、HSO₃^-的水解、NH₄⁺的水解，氫氧根離子源于水的電離、HSO₃^-的水解，由水電離得到的c_水（H⁺）與c_水（OH^-）相等，據(jù)此判斷；
②吸收Cl₂后的溶液仍呈強(qiáng)堿性，說(shuō)明有大量OH^-，氯氣能將亞硫酸根氧化為硫酸根，自身被還原為氯離子．

解答 解：（1）已知：①．2SO₂（g）+O₂（g）+2H₂O（l）═2H₂SO₄（l）△H=-457kJ•mol^-1
②．SO₃（g）+H₂O（l）═H₂SO₄（l）△H=-130kJ•mol^-1
根據(jù)蓋斯定律，①-2×②可得：2SO₂（g）+O₂（g）═2SO₃（g）△H=-197kJ•mol^-1，故每生成l mol SO₃（g）的△H=（-197kJ•mol^-1）×$\frac{1}{2}$=-98.5kJ•mol^-1，
故答案為：-98.5；
（2）①v（SO₃）=$\frac{0.75mol/L}{10min}$=0.075mol/（L．min），速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，則v（O₂）=$\frac{1}{2}$v（SO₃）=$\frac{1}{2}$×0.075mol/（L．min）=0.0375mol/（L．min），
故答案為：0.0375mol/（L．min）；
②正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，氧氣的轉(zhuǎn)化率增大，故壓強(qiáng)P₁＜P₂；
平衡常數(shù)只受溫度影響，與壓強(qiáng)無(wú)關(guān)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，平衡常數(shù)減小，故平衡常數(shù)：K_A=K_B＞K_C，
故答案為：＜；K_A=K_B＞K_C；
（3）參加反應(yīng)二氧化硫?yàn)椋?00L×7%×80%=5.6L，
         2SO₂（g）+O₂（g）═2SO₃（g）
開始（L）：7        11       0
轉(zhuǎn)化（L）：5.6       2.8      5.6
平衡（L）：1.4       8.2      5.6
故平衡時(shí)SO₃的體積分?jǐn)?shù)為$\frac{5.6L}{1.4L+8.2L+5.6L+100L×82%}$×100%≈5.8%，
故答案為：5.8；
（4）①同物質(zhì)的量的SO₂與NH₃溶于水，發(fā)生反應(yīng)生成亞硫酸氫銨，反應(yīng)離子方程式為：SO₂+NH₃+H₂O=NH₄⁺+HSO₃^-；
根據(jù)電荷守恒，可知：c（H⁺）+c（NH₄⁺）=c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-）+c（OH^-），則c（H⁺）-c（OH^-）=c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-）-c（NH₄⁺）
溶液中氫離子源于水電離、HSO₃^-的水解、NH₄⁺的水解，氫氧根離子源于水的電離、HSO₃^-的水解，由水電離得到的c_水（H⁺）與c_水（OH^-）相等，則c（H⁺）-c（OH^-）=[c（SO₃^2-）+c（NH₃•H₂O）+c_水（H⁺）]-[c（H₂SO₃）+c_水（OH^-）]=c（SO₃^2-）+c（NH₃•H₂O）-c（H₂SO₃），故cd正確，
故答案為：SO₂+NH₃+H₂O=NH₄⁺+HSO₃^-；cd；
②吸收Cl₂后的溶液仍呈強(qiáng)堿性，說(shuō)明有大量OH^-，氯氣能將亞硫酸根氧化為硫酸根，自身被還原為氯離子，則吸收Cl₂后的溶液中一定存在的陰離子有OH^-和Cl^-、SO₄^2-，
故答案為：Cl^-、SO₄^2-．

點(diǎn)評(píng) 本題反應(yīng)熱有關(guān)計(jì)算、反應(yīng)速率計(jì)算、化學(xué)平衡計(jì)算、化學(xué)平衡圖象、離子濃度大小比較等，屬于拼合型題目，（4）中離子濃度判斷為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)，注意利用電荷守恒、電離與水解進(jìn)行分析解答．