【題目】廢鉛蓄電池的回收中產(chǎn)生大量的鉛膏,回收利用鉛膏能有效減少鉛污染,充分利用鉛資源。

(1)鉛膏制備PbO。鉛膏經(jīng)過預處理后(主要成分為PbSO4)加入Na2CO3溶液,使之轉(zhuǎn)化為PbCO3,然后充分灼燒得到PbO。

PbCO3分解產(chǎn)生aPbCO3bPbO中間產(chǎn)物。PbCO3PbSO4加熱升溫過程中固體的質(zhì)量變化見圖1。PbCO3300 ℃時分解的產(chǎn)物為_____________

②工業(yè)上用PbCO3熱分解制備的PbO而不直接熱分解PbSO4制備的PbO的原因是_____________。

(2)沉淀除鉛。鉛膏經(jīng)過轉(zhuǎn)化后得到含鉛的Na2SO4廢液,需要進一步除去廢水中的鉛。

①常溫下,該廢液中濃度為0.01 mol·L1,則該廢液中Pb2+濃度最大為_____________。[Ksp(PbSO4)1.8×108]

②隨溫度升高和濃度增大廢液中Pb2+濃度顯著增大,所以工業(yè)通常采用向廢液中加入Na2CO3、NaHCO3NaOH等堿性沉淀劑產(chǎn)生Pb(OH)2沉淀除鉛。廢液隨著pH的變化生成Pb(OH)2的質(zhì)量如圖2。向含鉛廢液中投放NaHCO3發(fā)生的離子方程式為_____________。在實際生產(chǎn)中采用NaHCO3Na2CO3沉鉛,不采用NaOH的原因是_____________。

(3)電化學除鉛。利用脈沖電源(間歇性通入電流)電解法轉(zhuǎn)化廢液中的Pb2+實現(xiàn)鉛資源化利用,可以提高除鉛效率(除鉛效率與Pb2+濃度有關),其原理示意圖3。

①寫出陽極的電極反應式:__________。

②采用脈沖電解比普通電源電解的優(yōu)點是__________

【答案】PbCO3PbO 因為PbSO4分解溫度高,消耗能量多,產(chǎn)生硫的氧化物,污染大 1.8×10-6mol/L Pb2++2HCO3-=Pb(OH)2+2CO2 NaOH的堿性強,容易與Pb(OH)2反應而使其溶解,而使用NaHCO3Na2CO3溶液,堿性弱,容易控制pH,從而最大限度的使鉛沉淀。 4OH--4e-=O2+2H2O 可以讓陰、陽離子充分的移動到陽極和陰極附近,電極區(qū)相關離子濃度更大,有利于電解。

【解析】

由圖1,根據(jù)固體質(zhì)量的變化值,可求出分解產(chǎn)物;由圖1,根據(jù)PbCO3PbSO4分解完全,溫度不同,產(chǎn)物不同來解答;根據(jù)Ksp可計算Pb2+濃度;根據(jù)圖2,可判斷采用NaHCO3Na2CO3沉鉛,不采用NaOH的理由;根據(jù)圖3可判斷電解池的陰陽極,據(jù)此解答。

(1)①如圖所示,m(PbCO3)=801g300℃時剩余固體質(zhì)量m=735g,△m=801g-735g=66g,根據(jù)(a+b)PbCO3aPbCO3bPbO+bCO2,得出,267(a+b)×66=801×44b,解之,a=b,化學方程式為2PbCO3PbCO3PbO+CO2,產(chǎn)物為PbCO3PbO;答案為PbCO3PbO

②由圖1可知,PbCO3分解完全只需500℃,產(chǎn)物為PbOCO2,PbSO4分解完全需要1200℃,且產(chǎn)生硫的氧化物,因而PbSO4分解溫度高,消耗能量多,產(chǎn)生硫的氧化物,污染大;答案為因為PbSO4分解溫度高,消耗能量多,產(chǎn)生硫的氧化物,污染大。

2)①因為Ksp(PbSO4)=1.8×10-8,Ksp(PbSO4)=c(Pb2+)×c(SO42-),已知c(SO42-)=0.01mol/L,則c(Pb2+)== =1.8×10-6mol/L;答案為1.8×10-6mol/L。

②向含鉛廢液中投放NaHCO3,則HCO3-Pb2+反應,生成Pb(OH)2沉淀,根據(jù)原子守恒,可判斷還有CO2產(chǎn)生,則離子方程式為Pb2++2HCO3-=Pb(OH)2+2CO2↑,由圖2可知,pH=10時,Pb(OH)2沉淀量最大,如果使用NaOH,它的堿性強,容易超過pH=10,而使Pb(OH)2溶解,使用NaHCO3Na2CO3溶液,堿性弱,容易控制pH,從而最大限度地使鉛沉淀;答案為Pb2++2HCO3-=Pb(OH)2+2CO2↑,NaOH的堿性強,容易與Pb(OH)2反應而使其溶解,而使用NaHCO3Na2CO3溶液,堿性弱,容易控制pH,從而最大限度地使鉛沉淀。

3)①根據(jù)圖3,是一個電解池,陽極應該是石墨,如果是銅,會犧牲陽極,陽極區(qū)電解液是NaNO3,根據(jù)OH-的放電能力大于NO3-,所以陽極的電極反應為4OH--4e-=O2+2H2O,答案為4OH--4e-=O2+2H2O。

②因為在電解過程中,離子濃度會迅速降低,采用脈沖電解,在斷電間隙時間內(nèi),可以讓陰、陽離子充分的移動到陽極和陰極附近,離子濃度又會得到迅速恢復和補充,電極區(qū)相關離子濃度更大,有利于電解;答案為可以讓陰、陽離子充分的移動到陽極和陰極附近,電極區(qū)相關離子濃度更大,有利于電解。

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