Question

已知25℃時部分弱電解質的電離平衡常數數據如下表：

化學式	CH3COOH	H2CO3		HClO
平衡常數	Ka=1.8×10-5	Ka1=4.3×10-7	Ka2=5.6×10-11	Ka=3.0×10-4

回答下列問題：
（1）物質的量濃度均為0.1mol?L^-1的四種溶液：a．CH₃COOH  b．Na₂CO₃   c．NaClO  d．NaHCO₃；pH由小到大的排列順序是

adcb

（用字母表示）
（2）常溫下，0.1mol?L^-1的CH₃COOH溶液加稀釋過程中，下列表達式的數據變大的是

BD

A．c（H⁺）B．c（H⁺）/c（CH₃COOH）
C．c（H⁺）?c（OH^-）D．c（OH^-）/c（H⁺）
（3）體積均為100mL pH=2的CH₃COOH與一元酸HX，加水稀釋過程中pH與溶液體積的關系如圖所示，則HX的電離平衡常數

大于

CH₃COOH的電離平衡常數（填大于、小于或等于）理由是

稀釋相同倍數，一元酸HX的PH變化比醋酸大，故酸性強，電離平衡常數大

（4）25℃時，CH₃COOH與CH₃COONa的混合溶液，若測得pH=6，則溶液中c（CH₃COO^-）-c（Na⁺）=

9.9×10^-7

mol?L^-1（填精確值），c（CH₃COO^-）/c（CH₃COOH）=

18

．

Answer 1

分析：（1）根據溶液的電離、弱離子的水解程度以及溶液的酸堿性來排序；
（2）CH₃COOH溶液加稀釋過程中，各個微粒濃度減小，電離程度增大；
（3）酸性越強，則稀釋過程中溶液的pH變化越大；
（4）根據溶液中的電荷守恒和物料守恒以及緩沖溶液中的緩沖公式來計算．

解答：解：（1）四種溶液中，只有CH₃COOH是酸，顯示酸性，水解程度：CO₃ ^2-＞ClO^-＞HCO₃^-，水解均顯堿性，水解程度越大，堿性越強，所以堿性順序是：Na₂CO₃＞NaClO＞NaHCO₃，
即pH由小到大的排列順序是CH₃COOH＜NaHCO₃＜NaClO＜Na₂CO₃，故答案為：adcb；
（2）A、0.1mol?L^-1的CH₃COOH溶液加稀釋過程中，電離程度增大，各個微粒濃度減小，故A錯誤；
B、0.1mol?L^-1的CH₃COOH溶液加稀釋過程中，各個微粒濃度減小，同時醋酸的電離向右移動，c（H⁺）減小的程度小于c（CH₃COOH）的減小程度，所以c（H⁺）/c（CH₃COOH）增大，故B正確；
C、Kw=c（H⁺）?c（OH^-）只受溫度的影響，溫度不變則其值是一個常數，故C錯誤；
D、醋酸稀釋，酸性減弱，c（H⁺）減小，堿性增強，c（OH^-）增大，即c（OH^-）/c（H⁺）增大，故D正確．
故選BD．
（3）根據CH₃COOH與一元酸HX加水稀釋過程中pH與溶液體積的關系圖可以看出HX酸在稀釋過程中溶液的PH變化比醋酸的大，所以酸性HX強于醋酸，電離程度：HX＞CH₃COOH，
故答案為：大于；稀釋相同倍數，一元酸HX的pH變化比醋酸大，故酸性強，電離平衡常數大；
（4）CH₃COOH與CH₃COONa的混合溶液中，存在電荷守恒：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（CH₃COO^-），所以c（CH₃COO^-）-c（Na⁺）=c（H⁺）-c（OH^-）=10^-6mol/L-10^-8mol/L=9.9×10^-7mol/L，根據緩沖公式pH=pKa-lg（[HAc]/[Ac^-]），查數據知道pKa（CH₃COOH）=4.76，所以lg（[HAc]/[Ac-]）=-1.24，即[Ac-]/[HAc]=18，故答案為：9.9×10^-7；18．

點評：本題考查學生有關弱電解質的電離知識，考查角度廣，尤其是最后一問，難度較大．