Question

【題目】中南大學(xué)鄭雅杰等3位老師提出“以含砷廢水沉淀還原法制備As2O3”，有較高的實際應(yīng)用價值。某工廠含砷廢水含有H3AsO3、H2SO4、Fe2(SO4)3、Bi2(SO4)3等，利用該廢水提取As2O3的流程如圖所示。

表：金屬離子沉淀pH值表格(20℃)

	10-1	10-2	10-3	10-4	10-5
Fe3+	1.8	2.2	2.5	2.9	3.2
Cu2+	4.7	5.2	5.7	6.2	6.7

(1)為了加快中和過程的速率，可以采取的措施有______________(寫出一條合理的措施即可)。

(2)沉淀中的成分，除了Bi(OH)3沉淀外，還有_________。

(3)A可以循環(huán)利用，A的化學(xué)式為_________。在濾液1中，加入NaOH調(diào)節(jié)pH為8的目的是_______。

(4)Cu3(AsO3)2沉淀加入一定量的水調(diào)成漿料，通入SO2，該過程的化學(xué)反應(yīng)方程式是__________。

(5)按照一定的液固比，將水加入Cu3(AsO3)2沉淀中，調(diào)成漿料。當反應(yīng)溫度為25℃，SO2流量為16L/h，液固比、時間對砷、銅浸出率的影響如圖甲、乙所示。請選擇最適宜的液固比、反應(yīng)時間：______________、_______________。

(6)一定條件下，用雄黃(As4S4)制備As2O3的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。若反應(yīng)中，1mol As4S4(其中As元素的化合價為+2價)參加反應(yīng)時，轉(zhuǎn)移28mole-，則物質(zhì)a為_______(填化學(xué)式)。

Answer 1

【答案】適當增加氫氧化鈉溶液的濃度或加熱 Fe(OH)3 CuSO4 完全沉淀Cu2+，回收利用銅 Cu3(AsO3)2+3SO2+6H2O=Cu3(SO3)2·2H2O+2H3AsO3+H2SO4 4：1 60min SO2

【解析】

(1)為了加快中和的速率，可以通過濃度、溫度來調(diào)節(jié)反應(yīng)的速率。

(2)根據(jù)元素守恒進行判斷。

(3)Cu3(SO3)2·2H2O氧化可以得到CuSO4，在流程中可以循環(huán)利用。

(4)根據(jù)氧化還原反應(yīng)中化合價升降守恒可知S的化合價升高，根據(jù)信息寫出反應(yīng)物和產(chǎn)物并配平方程式。

(5)根據(jù)圖象，砷的浸岀率隨著液固比增加而増加。為了減少銅的浸出，適宜的液固比為4:1。砷浸出率隨反應(yīng)時間延長而升高，銅浸出率隨反應(yīng)時間延長而降低。

(6)根據(jù)電子轉(zhuǎn)移相等計算。

(1)為了加快中和的速率，可以通過濃度、溫度來調(diào)節(jié)反應(yīng)的速率，因此可以通過增加氫氧化鈉溶液的濃度、加熱來加快化學(xué)反應(yīng)速率。

(2)根據(jù)含砷廢水的成分H3AsO3、H2SO4、Fe2(SO4)3、Bi2(SO4)3等，根據(jù)元素守恒，除了得到Bi(OH)3沉淀外，還有Fe(OH)3沉淀。

(3)Cu3(SO3)2·2H2O氧化可以得到CuSO4，在流程中可以循環(huán)利用。Cu3(AsO3)2為了充分回收砷，使用了過量硫酸銅，為了減少銅的損失，應(yīng)回收利用銅，用NaOH調(diào)節(jié)廢水pH值至8。

(4)結(jié)合Cu3(AsO3)2中Cu為+2價，1molCu3(SO3)2·2H2O中有2molCu顯+1價，1molCu顯+2價，根據(jù)氧化還原反應(yīng)中化合價升降守恒可知S的化合價升高，根據(jù)信息寫出反應(yīng)物和產(chǎn)物并配平方程式：Cu3(AsO3)2+3SO2+6H2O=Cu3(SO3)2·2H2O+2H3AsO3+H2SO4。

(5)根據(jù)圖象，砷的浸岀率隨著液固比增加而増加，但同時銅的浸岀率也隨著液固比増加而升高。為了減少銅的浸出，適宜的液固比為4:1。砷浸出率隨反應(yīng)時間延長而升高，銅浸出率隨反應(yīng)時間延長市降低。當反應(yīng)為60min時，砷浸出率較大和銅浸出率較小，繼續(xù)延長反應(yīng)時間，砷、銅浸出率變化不大。因此，選擇60min。

(6)As4S4中As為+2價、S為-2價，且As元素被氧化為+3價的As2O3，1molAs4S4(其中As元素的化合價為+2價)參加反應(yīng)時，轉(zhuǎn)移28mole-，由于As的化合價只升高了1，則S元素化合價必須升高6價，即S元素的化合價由-2升高為+4價，因此應(yīng)為SO2。