Question

8．A為藥用有機物，從A出發(fā)可發(fā)生如圖所示的一系列反應(yīng)．已知A在一定條件下能跟醇發(fā)生酯化反應(yīng)，A分子中苯環(huán)上的兩個取代基連在相鄰的碳原子上；D不能跟NaHCO₃溶液反應(yīng)，但能跟NaOH溶液反應(yīng)．

請回答：（1）A轉(zhuǎn)化為B、C時，涉及到的有機反應(yīng)類型是取代反應(yīng)．
（2）B的結(jié)構(gòu)簡式是．
（3）已知：酰氯能與含有羥基的物質(zhì)反應(yīng)生成酯類物質(zhì)．例如：
+CH₃CH₂OH→+HCl
寫出草酰氯（結(jié)構(gòu)式：ClOCCOCl）與足量有機物D反應(yīng)的化學(xué)方程式：
（4）已知：由鄰甲基苯酚經(jīng)過兩步反應(yīng)可生成有機物A：鄰甲基苯酚→中間產(chǎn)物→有機物A
請寫出“中間產(chǎn)物”的結(jié)構(gòu)簡式．
（5）上題（4）中的中間產(chǎn)物有多種同分異構(gòu)體，請寫出其中兩種符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡式：、等、
①苯環(huán)上有兩個側(cè)鏈；     ②苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；   ③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
④含有羥基，但遇FeCl₃溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)．

Answer 1

分析 A在一定條件下能與醇發(fā)生酯化反應(yīng)，分子中含有-COOH，A在氫氧化鈉水溶液水解生成B與C（乙酸鈉），故A分子中還含有酯基，A分子中苯環(huán)上的兩個取代基連在相鄰的碳原子上，結(jié)合A的分子式C₉H₈O₄可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，故B結(jié)構(gòu)簡式為，B溶液中通入氣體CO₂生成D，D不能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，但能與NaOH溶液反應(yīng)，則D中有酚羥基并無羧基，故D為，C酸化得到E為CH₃COOH，據(jù)此解答．

解答 解：A在一定條件下能與醇發(fā)生酯化反應(yīng)，分子中含有-COOH，A在氫氧化鈉水溶液水解生成B與C（乙酸鈉），故A分子中還含有酯基，A分子中苯環(huán)上的兩個取代基連在相鄰的碳原子上，結(jié)合A的分子式C₉H₈O₄可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為，故B結(jié)構(gòu)簡式為，B溶液中通入氣體CO₂生成D，D不能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，但能與NaOH溶液反應(yīng)，則D中有酚羥基并無羧基，故D為，C酸化得到E為CH₃COOH，
（1）A轉(zhuǎn)化為B、C時，發(fā)生酯的水解反應(yīng)，中和反應(yīng)，涉及到的有機反應(yīng)類型是：取代反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；
（2）由上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式是，
故答案為：；
（3）草酰氯（結(jié)構(gòu)式： ）與D中酚羥基發(fā)生取代反應(yīng)會生成HCl，HCl與-COONa反應(yīng)得到-COOH，故草酰氯足量有機物D反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（4）由于酚羥基易被氧化，鄰甲基苯酚先與乙酸轉(zhuǎn)化得到，再用酸性高錳酸鉀氧化得到A，
故答案為：；
（5）上題（4）中的中間產(chǎn)物（）有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡式：③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基；④含有羥基，但遇FeCl₃溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)，含有醇羥基，①苯環(huán)上有兩個側(cè)鏈； ②苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，兩個側(cè)鏈處于對位，符合條件的同分異構(gòu)體有：，
故答案為：、等．

點評 本題考查有機物的推斷，根據(jù)A的有關(guān)反應(yīng)信息及堿性條件下生成乙酸鈉，推斷A的結(jié)構(gòu)是解題的關(guān)鍵，再進行順推可得其它物質(zhì)，是對有機化合物知識的綜合考查，能較好的考查學(xué)生思維能力，是高考熱點題型，難度中等．