Question

20．二氫荊芥內酯是有效的驅蟲劑．其合成路線如下：

（1）A中有3個手性碳原子，B的結構簡式為．
（2）寫出D在NaOH溶液中加熱發(fā)生反應的化學方程式：．
（3）E中含氧官能團的名稱是羧基、羥基．
（4）某物質X：①分子組成比A少2個氫原子；②分子中有4種不同環(huán)境的氫原子；③能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應．寫出一種符合上述條件的物質X的結構簡式：．

（5）寫出由   制備  的合成路線圖（無機試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：CH₂═CH₂ $\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 B與甲醇反應得到C，對比A、C結構，可知A發(fā)生氧化反應得到B，B發(fā)生酯化反應得到C，則B的結構簡式為，C與HBr發(fā)生加成反應生成D，D發(fā)生酯的水解、鹵代烴水解反應后酸化得到E，E發(fā)生酯化反應得到F，結構F的結構簡式可知，E為，D為．

（1）連接4個不同原子或原子團的碳原子為手性碳原子；
（2）D在氫氧化鈉水溶液加熱條件下發(fā)生酯的水解、鹵代烴水解反應，-COOH轉化為-COONa，-Br被-OH取代；
（3）根據(jù)化合物E的結構，可知其含有官能團為羧基、羥基；
（4）某物質X能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，屬于酚類，A的不飽和度為4，X分子組成比A少2個氫原子，則X的不飽和度為4，則X含有一個苯環(huán)，側鏈沒有不飽和鍵，X分子中有4種不同環(huán)境的氫原子，可以是-OH與-C（CH₃）₃處于對位；
（5）用K₂Cr₂O₇將BrCH₂CH₂CH₂CH₂OH氧化為BrCH₂CH₂CH₂COOH，然后在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應，再酸化得到HOCH₂CH₂CH₂COOH，最后在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應得到．

解答 解：B與甲醇反應得到C，對比A、C結構，可知A發(fā)生氧化反應得到B，B發(fā)生酯化反應得到C，則B的結構簡式為，C與HBr發(fā)生加成反應生成D，D發(fā)生酯的水解、鹵代烴水解反應后酸化得到E，E發(fā)生酯化反應得到F，結構F的結構簡式可知，E為，D為．

（1）連接4個不同原子或原子團的碳原子為手性碳原子，環(huán)上連接側鏈的碳原子均為手性碳原子，有3個手性碳原子，又上述分析可知，B的結構簡式為：，
故答案為：3；；
（2）D在氫氧化鈉水溶液加熱條件下發(fā)生酯的水解、鹵代烴水解反應，-COOH轉化為-COONa，-Br被-OH取代，反應方程式為：，
故答案為：；
（3）E為，可知其含有官能團為羧基、羥基，
故答案為：羧基、羥基；
（4）某物質X能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，屬于酚類，A的不飽和度為4，X分子組成比A少2個氫原子，則X的不飽和度為4，則X含有一個苯環(huán)，側鏈沒有不飽和鍵，X分子中有4種不同環(huán)境的氫原子，可以是-OH與-C（CH₃）₃處于對位，結構簡式為：，
故答案為：；
（5）用K₂Cr₂O₇將BrCH₂CH₂CH₂CH₂OH氧化為BrCH₂CH₂CH₂COOH，然后在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應，再酸化得到HOCH₂CH₂CH₂COOH，最后在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應得到，合成路線流程圖為：BrCH₂CH₂CH₂CH₂OH$\stackrel{K_{2}Cr_{2}O_{7}}{→}$BrCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{NaOH水溶液}$HOCH₂CH₂CH₂COONa$\stackrel{H+}{→}$HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$，
故答案為：BrCH₂CH₂CH₂CH₂OH$\stackrel{K_{2}Cr_{2}O_{7}}{→}$BrCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{NaOH水溶液}$HOCH₂CH₂CH₂COONa$\stackrel{H+}{→}$HOCH₂CH₂CH₂COOH$→_{△}^{濃硫酸}$．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，注意根據(jù)合成流程中的物質結構分析解答，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，側重對學生知識遷移應用能力的考查，題目難度中等．