【題目】斑蝥素具有良好的抗腫瘤活性。下列是斑蝥素的一種合成路線:

已知:ⅰ.其它條件不變,通常反應(yīng)物濃度越大速率越快,多步反應(yīng)時速率由最慢反應(yīng)決定;

.狄爾斯阿爾德反應(yīng):

1)有機化合物A的分子式為__。

2A轉(zhuǎn)化為B時,路線Ⅰ和路線Ⅱ均在水溶液中進行。實驗發(fā)現(xiàn):路線Ⅰ比路線Ⅱ所需時間短,試解釋原因__。

3)寫出B→C的化學(xué)方程式__。

4D與乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式為__。

5)①X的結(jié)構(gòu)簡式是__。

②下表研究了__對合成F的影響,合成F的較優(yōu)條件為__(填編號)。

編號

離子液體X

反應(yīng)溫度/

反應(yīng)時間/h

E含量/%

F含量/%

1

[BPy]BF4

45

20

90

9

2

[HMIM]PF6

35

20

5

93

3

[BMIM]BF4

25

30

0

90

4

[HMIM]BF4

35

20

38

57

5

[BMIM]BF4

25

20

0

86

6)請寫出以為原料制備的合成路線流程圖__(無機試劑任選,合成路線流程圖示見本題題干)。

【答案】C6H8O3S HCN為弱酸,其水溶液中CN-濃度遠小于NaCN里的,因此路線I反應(yīng)快,所需時間短 +H2O n+nHOCH2CH2OH→+(2n-1)H2O 離子液體和反應(yīng)溫度 5

【解析】

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式可知,A分子中含有6C原子、8H原子、3O原子、1S原子;

(2)第一步為慢反應(yīng),溶液CN濃度越小反應(yīng)速率越慢,HCN屬于弱酸,其水溶液中CN濃度遠小于NaCN

(3)B→C轉(zhuǎn)化是B分子內(nèi)脫去1分子水形成碳碳雙鍵生成C;

(4)HOCH2CH2OH發(fā)生縮聚反應(yīng)生成;

(5)①由原子守恒可知,E→F的反應(yīng)類型為加成反應(yīng),進而推斷X的結(jié)構(gòu)簡式;

②由表中數(shù)據(jù)可知,研究了離子液體、反應(yīng)溫度對合成F的影響;在常溫下反應(yīng),F的含量越高、E的含量越低越好;

(6)發(fā)生催化氧化生成,再與NaCN反應(yīng)生成,然后與Py、POCl3反應(yīng)生成,再與HCl/乙酸反應(yīng)生成,最后在SOCl2作用下生成。

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式可知,A分子中含有6C原子、8H原子、3O原子、1S原子,故A的分子式為:C6H8O3S;

(2)酮與HCNNaCN加成歷程中第一步為慢反應(yīng),決定反應(yīng)速率,HCN屬于弱酸,其水溶液中CN濃度遠小于NaCN,路線I的反應(yīng)速率快,所需時間短;

(3)B→C轉(zhuǎn)化是B分子內(nèi)脫去1分子水形成碳碳雙鍵生成C,反應(yīng)方程式為:+H2O

(4)HOCH2CH2OH發(fā)生縮聚反應(yīng)生成,反應(yīng)方程式為:n+nHOCH2CH2OH→+(2n-1)H2O

(5)①由原子守恒可知,EX發(fā)生加成反應(yīng)生成F,則X的結(jié)構(gòu)簡式為;

②由表中數(shù)據(jù)可知,研究了離子液體、反應(yīng)溫度對合成F的影響;合成F的較優(yōu)條件為5,因為在[BMIM]BF4離子液體中,反應(yīng)在常溫條件下進行,得到F的含量高,而不含E

(6) 發(fā)生催化氧化生成,再與NaCN反應(yīng)生成,然后與Py、POCl3反應(yīng)生成,再與HCl/乙酸反應(yīng)生成,最后在SOCl2作用下生成,合成路線流程圖為:.

練習(xí)冊系列答案
相關(guān)習(xí)題

科目:高中化學(xué) 來源: 題型:

【題目】按要求回答問題:

(1)半夾心結(jié)構(gòu)催化劑M能催化乙烯、丙烯、苯乙烯的聚合,其結(jié)構(gòu)如下圖所示。

組成M的元素中,電負性最大的是__________(填名稱)。

(2)鈦元素基態(tài)原子未成對電子數(shù)為________個,能量最高的電子占據(jù)的能級符號為________。

(3)①已知Al 的第一電離能為578 kJ·mol-1、第二電離能為1 817 kJ·mol-1、第三電離能為2 745 kJ·mol-1、第四電離能為11 575 kJ·mol-1。請解釋其第二電離能增幅較大_______________________________。Al單質(zhì)為面心立方晶體,其晶胞參數(shù)a=0.405 nm,晶胞中鋁原子的配位數(shù)為________。

②第二電離能I(Cu)________(填“>”或“<”)I (Zn)。

(4)在硅酸鹽中,SiO44—四面體[如下圖(a)]通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。

圖(b)為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根(其中硅原子數(shù)為n):其中Si原子的雜化形式為_________,Si與O的原子數(shù)之比為__________,化學(xué)式為____________

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科目:高中化學(xué) 來源: 題型:

【題目】下列離子方程式書寫正確的是( )

A. 鋁粉投入到NaOH溶液中:2Al+2OH+2H2O══ 2AlO2+3H2

B. AlCl3溶液中加入足量的氨水:Al3++ 3OH- ══ Al(OH)3

C. 三氯化鐵溶液中加入鐵粉

D. FeCl2溶液跟Cl2反應(yīng):2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-

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科目:高中化學(xué) 來源: 題型:

【題目】碳、氮及其化合物在化工生產(chǎn)和國防工業(yè)中具有廣泛應(yīng)用。請回答:

1)科學(xué)家研究利用某種催化劑,成功實現(xiàn)將空氣中的碳氧化合物和氮氧化合物轉(zhuǎn)化為無毒的大氣循環(huán)物質(zhì)。已知:

N2(g)+O2(g)2NO(g) ΔH1=+180kJ·mol1

NO2(g)+CO(g)NO(g)+CO2(g) ΔH2=-235kJ·mol1

2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH3=-112kJ·mol1

則反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)ΔH=__kJ·mol1,有利于提高CO平衡轉(zhuǎn)化率的條件是__(填標號)。

A.高溫低壓 B.低溫高壓 C.高溫高壓 D.低溫低壓

某溫度下,在體積為2L的容器中加入2molNO、2molCO,達到平衡時CO的轉(zhuǎn)化率是50%,其平衡常數(shù)為__。

2)在密閉容器中充入10molCO8molNO,發(fā)生反應(yīng),如下圖為平衡時NO的體積分數(shù)與溫度,壓強的關(guān)系。

①由圖判斷,溫度T1__T2(填低于高于),理由是__?升高溫度時,下列關(guān)于該反應(yīng)的平衡常數(shù)(K)和速率(v)的敘述正確的是__填標號)。

A.K、V均增加 B.K增加,v減小

C.K減小,V增加 D.K、V均減小

②壓強為20MPa、溫度為T2下,若反應(yīng)進行到10min達到平衡狀態(tài),容器的體積為2L,則此時CO的轉(zhuǎn)化率=__,用CO2的濃度變化表示的平均反應(yīng)速率v(CO2)=__,該溫度下,如圖所示AB、C對應(yīng)的pA(CO2)pB(CO2)、pC(CO2)從大到小的順序為__。

③若在D點對反應(yīng)容器降溫的同時縮小體積至體系壓強增大,重新達到的平衡狀態(tài)可能是圖中AG點中的__點。

3)用活化后的V2O5作催化劑,氨氣將NO還原成N2的一種反應(yīng)歷程如圖所示。

測得該反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系為1gK=5.08+217.5/T,該反應(yīng)是__反應(yīng)(吸熱放熱”)。該反應(yīng)的含氮氣體濃度隨溫度變化如圖所示,則將NO轉(zhuǎn)化為N2的最佳溫度為__;當溫度達到700K時,發(fā)生副反應(yīng)的化學(xué)方程式__

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科目:高中化學(xué) 來源: 題型:

【題目】常溫下,將一元酸HA和NaOH溶液等體積混合,兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如下表:

實驗編號

c(HA)/mol·L-1

c(NaOH)/ mol·L-1

混合溶液的pH

0.1

0.1

pH=a

0.2

0.2

pH=9

c1

0.2

pH=7

0.2

0.1

pH<7

下列判斷正確的是

A. a>9B. 在乙組混合液中由水電離出的c(OH-)=10-5 mol·L-1

C. c1=0.2D. 丁組混合液中:c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)

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科目:高中化學(xué) 來源: 題型:

【題目】四溴乙烷(CHBr2—CHBr2)是一種無色透明液體,密度2.967g·mL-1,難溶于水,沸點244℃,可用作制造塑料的有效催化劑等。用電石(主要成分CaC2,少量CaS、Ca3P2、Ca3AS2)Br2等為原料制備少量四溴乙烷的裝置(夾持裝置已省略)如圖1所示。

1)裝置ACaC2能與水劇烈發(fā)生反應(yīng):CaC2+2H2O→Ca(OH)2+C2H2。為了得到平緩的C2H2氣流,除可用飽和食鹽水代替水外,還可采取的操作方法是__。

2)裝置B可除去H2S、PH3AsH3,其中除去PH3的化學(xué)方程式為__(PH3還原性較強,氧化產(chǎn)物是磷酸)。

3)裝置C中在液溴液面上加入一層水的目的是__;裝置C中反應(yīng)已完成的現(xiàn)象是__;從裝置C反應(yīng)后的體系得到并純化產(chǎn)品,需要進行的操作有__

4)一種制備Ca10(PO4)6(OH)2的原理為10Ca(OH)2+6H3PO4=Ca10(PO4)6(OH)2↓+18H2O。請設(shè)計用裝置A得到的石灰乳等為原料制備Ca10(PO4)6(OH)2的實驗方案:向燒杯中加入0.25L0.5mol·L-1Ca(OH)2的石灰乳,_,在100℃烘箱中烘干1h。

已知:

Ca10(PO4)6(OH)2Ca/P比理論值為1.67。影響產(chǎn)品Ca/P比的主要因素有反應(yīng)物投料比及反應(yīng)液pH。

②在95℃,pHCa/P比的影響如圖2所示。

③實驗中須使用的試劑:含0.5mol·L-1Ca(OH)2的石灰乳、0.3mol·L-1磷酸及蒸餾水。

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科目:高中化學(xué) 來源: 題型:

【題目】利用膜技術(shù)原理和電化學(xué)原理制備少量硫酸和綠色硝化劑N2O5,裝置如圖所示,下列說法不正確的是

A. 電極a和電極c都發(fā)生氧化反應(yīng)

B. 電極d的電極反應(yīng)式為2H++2e-=H2

C. c電極上的電極反應(yīng)式為N2O4-2e-+H2O=N2O5+2H+

D. 裝置A中每消耗64gSO2,理論上裝置A和裝置B中均有2moH+通過質(zhì)子交換膜

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科目:高中化學(xué) 來源: 題型:

【題目】對于可逆反應(yīng):2SO2(g)O2(g)2SO3(g),下列措施能使反應(yīng)物中活化分子百分數(shù)、化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡常數(shù)都變化的是( )

A. 增大壓強 B. 升高溫度 C. 使用催化劑 D. 多充O2

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科目:高中化學(xué) 來源: 題型:

【題目】有機物M)是合成藥物瑞德西韋的中間體,其合成途徑如圖:

已知:+HCN→RR′均表示烴基或氫原子)

完成下列填空:

1M中含氧官能團的名稱為___。反應(yīng)①~③中屬于取代反應(yīng)的有___。反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為___。

2)反應(yīng)④需要在無水條件下進行,如何檢驗反應(yīng)③所得產(chǎn)物中的水已被除凈?___

3)寫出兩種滿足下列條件的有機物的結(jié)構(gòu)簡式___。

(C2H5)2CHOH的同分異構(gòu)體,②能發(fā)生消除反應(yīng)且只生成一種烯烴。

4)聚甲基丙烯酸()常用作膠黏劑、鍋爐阻垢劑以及合成離子交換樹脂。根據(jù)已有知識并結(jié)合題目流程中的信息,設(shè)計由丙酮()制備甲基丙烯酸()的合成路線___。

(合成路線常用的表示方式為:AB目標產(chǎn)物)

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