Question

據(jù)報(bào)道，目前我國結(jié)核病的發(fā)病率有升高的趨勢(shì)．抑制結(jié)核桿菌的藥物除雷米封外，PAS-Na（對(duì)氨基水楊酸鈉）也是其中一種．它與雷米封同時(shí)服用，可以產(chǎn)生協(xié)同作用．已知：

下面是PAS-Na的一種合成路線：

濃H2SO4，濃HNO3

△

A

Br2，F(xiàn)e

反應(yīng)Ⅰ

B

試劑X

反應(yīng)Ⅱ

C

NaOH溶液

△

D

Fe，HCl，H2O

反應(yīng)Ⅲ

E

試劑Y

請(qǐng)按要求回答下列問題：
（1）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：：

 

；
（2）寫出C的結(jié)構(gòu)簡式：

 

．
（3）指出反應(yīng)類型：Ⅰ

 

，Ⅱ

 

，Ⅲ

 

．
（4）所加試劑：X

 

，Y

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：

分析：由對(duì)氨基水楊酸鈉的結(jié)構(gòu)可知，與濃硝酸，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生硝化反應(yīng)生成A，由對(duì)氨基水楊酸鈉中氨基與-COONa的位置可知，A發(fā)生甲基對(duì)位取代生成A，則A為，A與溴在Fe作催化劑條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B，由對(duì)氨基水楊酸鈉的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)發(fā)生甲基的鄰位取代，故B為，由于酚羥基、氨基易被氧化，故生成C的反應(yīng)應(yīng)為氧化反應(yīng)，被酸性高錳酸鉀氧化生成C，則C為，C在堿性條件下水解生成D為，D在Fe、HCl、水條件下發(fā)生還原生成E，則E為，E與碳酸氫鈉反應(yīng)生成氨基水楊酸鈉，以此解答該題．

解答： 解：由對(duì)氨基水楊酸鈉的結(jié)構(gòu)可知，與濃硝酸，在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生硝化反應(yīng)生成A，由對(duì)氨基水楊酸鈉中氨基與-COONa的位置可知，A發(fā)生甲基對(duì)位取代生成A，則A為，A與溴在Fe作催化劑條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成B，由對(duì)氨基水楊酸鈉的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)發(fā)生甲基的鄰位取代，故B為，由于酚羥基、氨基易被氧化，故生成C的反應(yīng)應(yīng)為氧化反應(yīng)，被酸性高錳酸鉀氧化生成C，則C為，C在堿性條件下水解生成D為，D在Fe、HCl、水條件下發(fā)生還原生成E，則E為，E與碳酸氫鈉反應(yīng)生成氨基水楊酸鈉，
（1）的反應(yīng)方程式為，故答案為：；
（2）由上述分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（3）反應(yīng)I是發(fā)生取代反應(yīng)生成，反應(yīng)II是被酸性高錳酸鉀氧化生成，反應(yīng)Ⅲ是被還原成，
故答案為：取代反應(yīng)；氧化反應(yīng)；還原反應(yīng)；
（4）上述分析可知，試劑X為酸性高錳酸鉀溶液；試劑Y為NaHCO₃溶液，故答案為：酸性高錳酸鉀溶液；NaHCO₃溶液．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，題目難度中等，注意①-COOH由-CH₃氧化而來，②-NH₂由-NO₂還原而得，故第一步反應(yīng)-NO₂引入到-CH₃的對(duì)位上，③-OH由-X水解得，故第二步反應(yīng)-Br引入到-CH₃的鄰位上，答題時(shí)注意體會(huì)．