Question

15．電解質(zhì)的水溶液中存在電離平衡．
（1）醋酸是常見的弱酸．
①醋酸在水溶液中的電離方程式為CH₃COOH?H⁺+CH₃COO^-．
②下列方法中，可以使醋酸稀溶液中CH₃COOH電離程度增大的是bc（填字母序號）．
a．滴加少量濃鹽酸    b．微熱溶液
c．加水稀釋              d．加入少量醋酸鈉晶體
（2）用0.1mol•L^-1 NaOH溶液分別滴定體積均為20.00mL、濃度均為0.1mol•L^-1的鹽酸和醋酸溶液，得到滴定過程中溶液pH隨加入NaOH溶液體積而變化的兩條滴定曲線．

①滴定醋酸的曲線是I（填“I”或“Ⅱ”）．
②滴定開始前，三種溶液中由水電離出的c（H⁺）最大的是0.1mol•L^-1醋酸溶液．
③V₁和V₂的關(guān)系：V₁＜V₂（填“＞”、“=”或“＜”）．
④M點(diǎn)對應(yīng)的溶液中，各離子的物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是c（CH₃COO^-）＞c （Na⁺）＞c （H⁺）＞c （OH^-）．
（3）為了研究沉淀溶解平衡和沉淀轉(zhuǎn)化，某同學(xué)查閱資料并設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)．資料：AgSCN是白色沉淀

操作步驟	現(xiàn)象
步驟1：向2mL　0.005mol•L-1　AgNO3溶液中加入2mL　0.005mol•L-1　KSCN溶液，靜置	出現(xiàn)白色沉淀
步驟2：取1mL上層清液于試管中，滴加1滴2mol•L-1　Fe（NO3）3溶液	溶液變紅色
步驟3：向步驟2的溶液中，繼續(xù)加入5滴3mol•L-1　AgNO3溶液	現(xiàn)象a出現(xiàn)白色沉淀，溶液紅色變淺
步驟4：向步驟1余下的濁液中加入5滴3mol•L-1　KI溶液	出現(xiàn)黃色沉淀

①步驟3中現(xiàn)象a是出現(xiàn)白色沉淀．
②寫出步驟2中溶液變紅色的離子方程式Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃．
③用化學(xué)平衡原理解釋步驟3的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象濁液中存在沉淀溶解平衡AgSCN（s）?Ag⁺（aq）+SCN^-（aq），加入KI后，因?yàn)槿芙舛龋篈gI＜AgSCN，Ag⁺與I^-反應(yīng)生成AgI黃色沉淀：Ag⁺+I^-═AgI↓，AgSCN的溶解平衡正向移動．

Answer 1

分析 （1）①醋酸是弱電解質(zhì)，在水溶液里部分電離出醋酸根離子與氫離子；
②醋酸的電離是吸熱反應(yīng)，加水稀釋、加入堿、加熱都能促進(jìn)醋酸的電離；
（2）①根據(jù)濃度均為0.1mol•L^-1的鹽酸和醋酸溶液的pH不一樣來回答；
②酸和堿都對水的電離起抑制作用，酸、堿性越強(qiáng)，水的電離程度越小，據(jù)此來判斷；
③醋酸鈉顯示堿性，氯化鈉顯示中性；
④0.1mol•L^-1 NaOH溶液10mL和溶液體積為20.00mL0.1mol•L^-1的醋酸反應(yīng)，得到的是醋酸和醋酸鈉的混合物，據(jù)此確定離子濃度大��；
（3）①銀離子會和硫氰酸根離子之間反應(yīng)得到AgSCN白色沉淀；
②鐵離子遇到硫氰化鉀因發(fā)生反應(yīng)而顯示紅色；
③沉淀向著更難溶的方向轉(zhuǎn)化．

解答 解：（1）①醋酸是弱電解質(zhì)，在水溶液里部分電離，電離方程式為：CH₃COOH?H⁺+CH₃COO^-，
故答案為：CH₃COOH?H⁺+CH₃COO^-；
②醋酸的電離是吸熱反應(yīng)，加水稀釋、加入堿、加熱都能促進(jìn)醋酸的電離；
a．加入濃鹽酸，溶液中氫離子濃度增大，抑制醋酸的電離，則醋酸的電離程度降低，故錯誤；
b．醋酸的電離是吸熱反應(yīng)，加熱CH₃COOH溶液，促進(jìn)醋酸的電離，則醋酸的電離程度增大，故正確；
c．加水稀釋，促進(jìn)醋酸的電離，則醋酸的電離程度增大，故正確；
d．加入少量醋酸鈉，醋酸的電離平衡向逆反應(yīng)方向移動，醋酸的電離程度降低，故錯誤；
故答案為：bc；
（2）①濃度均為0.1mol•L^-1的鹽酸和醋酸溶液的pH，鹽酸的等于1，但是醋酸的大于1，所以滴定醋酸的曲線是I，
故答案為：I；
②0.1mol•L^-1 NaOH溶液、0.1mol•L^-1的鹽酸中氫離子和氫氧根濃度都是0.1mol/L，對水的抑制作用一樣，但是0.1mol/L醋酸溶液中氫離子濃度小于0.1mol/L，所以對水的電離抑制較小，即三種溶液中由水電離出的c（H⁺）最大的是0.1 mol•L^-1醋酸溶液，
故答案為：0.1mol•L^-1醋酸溶液；
③醋酸和氫氧化鈉之間的反應(yīng)，當(dāng)恰好完全反應(yīng)得到的醋酸鈉顯示堿性，要使得溶液顯示中性，pH=7，需要醋酸稍過量，即醋酸消耗的氫氧化鈉相對于鹽酸少點(diǎn)，鹽酸和氫氧化鈉恰好完全反應(yīng)，得到的氯化鈉顯示中性，所以V₁＜V₂，
故答案為：＜；
④用0.1mol•L^-1 NaOH溶液10mL和溶液體積為20.00mL0.1mol•L^-1的醋酸反應(yīng)，得到的是醋酸和醋酸鈉的混合物，顯示酸性，此時(shí)離子濃度大小c（CH₃COO^-）＞c （Na⁺）＞c （H⁺）＞c （OH^-），
故答案為：c（CH₃COO^-）＞c （Na⁺）＞c （H⁺）＞c （OH^-）；
（3）①加入硝酸銀，F(xiàn)e³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃，銀離子會和硫氰酸根離子之間反應(yīng)得到AgSCN白色沉淀，平衡左移溶液紅色變淺，
故答案為：出現(xiàn)白色沉淀；
②鐵離子遇到硫氰化鉀顯示紅色，發(fā)生的反應(yīng)為：Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃，
故答案為：Fe³⁺+3SCN^-?Fe（SCN）₃；
③AgSCN（s）?Ag⁺（aq）+SCN^-（aq），加入KI后，因?yàn)槿芙舛龋篈gI＜AgSCN，沉淀會向著更難溶的方向轉(zhuǎn)化，即Ag⁺與I^-反應(yīng)生成AgI黃色沉淀：Ag⁺+I^-═AgI↓，AgSCN的溶解平衡正向移動，
故答案為：濁液中存在沉淀溶解平衡AgSCN（s）?Ag⁺（aq）+SCN^-（aq），加入KI后，因?yàn)槿芙舛龋篈gI＜AgSCN，Ag⁺與I^-反應(yīng)生成AgI黃色沉淀：Ag⁺+I^-═AgI↓，AgSCN的溶解平衡正向移動．

點(diǎn)評 本題考查了弱電解質(zhì)電離平衡、電離平衡常數(shù)影響因素分析、電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較、溶度積常數(shù)的分析判斷，掌握基礎(chǔ)是解題關(guān)鍵，題目難度中等．