【題目】鎳及其化合物用途廣泛。某礦渣的土要成分是NiFe2O4(鐵酸鎳)、NiO、FeO、CaO、SiO2等,如圖是從該礦渣中回收NiSO4的工藝路線:

已知:(NH4)2SO4在350℃以上會分解生成NH3和H2SO4,NiFe2O4在焙燒過程中

生成NiSO4、Fe2(SO4)3。錫(Sn)位子第五周期第IVA族.

(1)焙燒前將礦渣與(NH4)2SO4混合研磨,混合研磨的目的是________________

(2)"浸泡“過程中Fe2(SO4)3生成FeO(OH)的離子方程式為__________,“浸渣”的成分除Fe2O3、FeO(OH)外還含有____________ (填化學(xué)式)。

(3)為保證產(chǎn)品純度,要檢測“浸出液”的總鐵量:取一定體積的浸出液,用鹽酸酸化后,加入SnCl2將 Fe3+還原為Fe2+ ,所需SnCl2的物質(zhì)的量不少于Fe3+物質(zhì)的量的_____倍;除去過量的SnCl2后,再用酸性K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Fe2+ ,還原產(chǎn)物為Cr3+,滴定時反應(yīng)的離子方程式________________。

⑷“浸出液”中c(Ca2+) =1.0×10-3mol·L-1,當(dāng)除鈣率達(dá)到99%時,溶液中c(F-)=______mol·L-1。[己知Ksp(CaF2) > 4.0×10-11]

(5)本工藝中,萃取劑與溶液的體積比(V0/VA)對溶液中Ni2+、Fe2+的萃取率影響如圖所示,V0/VA的最佳取值是__________。

(6)己知正十二烷可用作該工藝的萃取劑。用電化學(xué)制備正十二烷的方法為:向燒杯中加入50mL甲醇,不斷攪拌加入少量金屬鈉,再加入11mL正庚酸攪拌均勻,裝好鉑電極,接通電源反應(yīng),當(dāng)電流明顯減小時切斷電源,然后提純正十二烷。己知電解總反應(yīng)為:

2C6H13COONa + 2CH3OHC12H26 + 2CO2↑+H2↑+2CH3ONa

下列說法正確的是_____

A.圖中電源的A極為直流電源的負(fù)極

B.加入金屬鈉可以將酸轉(zhuǎn)化為鈉鹽,提高離子濃度,增強(qiáng)導(dǎo)電性

C.陽極電極反應(yīng)為:2C6H13COO--2e- =C12H26+2CO2

D.反應(yīng)一段時間后將電源正負(fù)極反接,會產(chǎn)生雜質(zhì)影響正十二烷的制備

【答案】 增大接觸面積,加快反應(yīng)速率,使反應(yīng)更充分 Fe3++2H2OFeO(OH)↓+3H+ SiO2、CaSO4 0.5 Cr2O72- +6Fe2++14H+ =2Cr3++6Fe3++7H2O c (F+ ) =2.0×10-3 mol·L-1 0.25 D

【解析】(1)焙燒前將礦渣與(NH4)2SO4混合研磨,以增大接觸面積,加快反應(yīng)速率,使反應(yīng)更充分;(2)放在95℃熱水中浸泡,使Fe3+發(fā)生水解,即離子反應(yīng)方程式為:Fe3++2H2OFeO(OH)↓+3H+,SiO2不溶于水,Ca2+和SO42-生成微溶于水的CaSO4,因此浸渣中除Fe2O3、FeO(OH)外,還有SiO2和CaSO4;(3)根據(jù)得失電子數(shù)目守恒n(Sn2+)×2=n(Fe3+)×1,解得n(Sn2+):n(Fe3+)=0.5,K2Cr2O7→Cr3+,化合價除低3價,共降低6價,F(xiàn)e2+→Fe3+,化合價升高1價,最小公倍數(shù)6,因此離子反應(yīng)方程式為:Cr2O72- +6Fe2++14H+ =2Cr3++6Fe3++7H2O;(4)除鈣后溶液中c(Ca2+) =1%×1.0×10-3mol·L-1=1.0×10-5mol·L-1,由Ksp(CaF2)= c(Ca2+)×c2(F-),得c(F-)=2.0×10-3mol·L-1;(5)要求Fe2+萃取率最低,Ni2+的萃取率最高,根據(jù)圖像,最佳取值為0.25;(6)A、A連接的電極生成氫氣,發(fā)生還原反應(yīng),則A為負(fù)極,選項(xiàng)A正確;B、C6H13COONa為強(qiáng)電解質(zhì),導(dǎo)電能力比正庚酸強(qiáng),選項(xiàng)B正確;C、陽極發(fā)生氧化反應(yīng),電極方程式為2C6H13COO--2e-=C12H26+2CO2↑,選項(xiàng)C正確;D、因C12H26為液體,而雜質(zhì)為氣體,不影響C12H26的制備,選項(xiàng)D錯誤。答案選D。

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(3)E混合晶體溶于水配成溶液逐滴加入過量稀NaOH溶液,該過程的總反應(yīng)的離子方程式為________________________________。

E混合晶體中某種物質(zhì)在一定條件下能和KI固體反應(yīng),寫出該方程式___________________

(4)高溫下,若在密閉容器中長時間煅燒X,產(chǎn)物中還有另外一種氣體,其分子式是________請設(shè)計實(shí)驗(yàn)方案驗(yàn)證之____________________________________________________________。

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