Question

【物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】
（1）金屬鎂有許多重要的用途，格利雅試劑的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為RMgX，它是金屬鎂和鹵代烴反應(yīng)的產(chǎn)物，簡(jiǎn)稱格氏試劑，它在醚的稀溶液中以單體形式存在，并與二分子醚絡(luò)合，在濃溶液中以二聚體存在，結(jié)構(gòu)如下圖：
             
上述2種結(jié)構(gòu)中均存在配位鍵，把你認(rèn)為是配位鍵的用“→”標(biāo)出．
（2）在短周期主族元素中，氯及其相鄰元素的電負(fù)性由大到小的順序是

F＞Cl＞S

（用元素符號(hào)表示）
（3）A、B、C為同一短周期金屬元素．依據(jù)下表數(shù)據(jù)分析，C元素在化合物中的主要化合價(jià)為

+3

；第二電離能（I₂）B小于A的原因是

A⁺外層電子排布為2s²2p⁶穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，難再失去一個(gè)電子．B⁺外層電子排布為3s¹，易失去一個(gè)電子

．

電離能/kJ?mol-1	I1	I2	I3	I4
A	500	4600	6900	9500
B	740	1500	7700	10500
C	580	1800	2700	11600

（4）已知過(guò)氧化氫分子的空間結(jié)構(gòu)如圖所示，分子中氧原子采取

sp³

雜化；通常情況下，H₂O₂與水任意比互溶的主要原因是

H₂O₂分子H₂O分子之間形成氫鍵，使H₂O₂與水任意比互溶

．
（5）R是1～36號(hào)元素中未成對(duì)電子數(shù)最多的原子．R³⁺在溶液中存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：
①基態(tài)R原子的價(jià)電子排布式為

3d⁵4s¹

．
②[R（OH）₄]^-中存在的化學(xué)鍵是

BD

．
A．離子鍵     B．極性鍵    C．非極性鍵     D．配位鍵．

Answer 1

分析：（1）格氏試劑RMgX與醚可以形成絡(luò)合物，由絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)可知，RMgX與二分子醚絡(luò)合，Mg提供空軌道、醚鍵氧原子體積孤對(duì)電子，形成配位鍵，RMgX與醚形成的以二聚體中除Mg與O原子形成配位鍵外、Mg與X原子也形成1個(gè)配位鍵；
（2）同周期自左而右電負(fù)性增大，同主族自上而下電負(fù)性減小，據(jù)此判斷；
（3）由表中數(shù)據(jù)可知，C的第四電離能劇增，故C表現(xiàn)+3價(jià)，為金屬Al元素，由表中數(shù)據(jù)可知，A第二電離能劇增，故A表現(xiàn)+1價(jià)，為Na元素，B的第三電離能劇增，表現(xiàn)+2價(jià)，為Mg元素，結(jié)合失去A、B失去1個(gè)電子后形成的+1微粒的外圍電子排布的穩(wěn)定性解答；
（4）由H₂O₂的結(jié)構(gòu)可知，O原子形成1個(gè)O-H鍵、1個(gè)O-O鍵，含有2對(duì)孤對(duì)電子，雜化軌道數(shù)為4，據(jù)此判斷雜化方式；
H₂O₂中氧元素的電負(fù)性很強(qiáng)，H₂O₂分子H₂O分子之間形成氫鍵，使H₂O₂與水任意比互溶；
（5）R是1～36號(hào)元素中未成對(duì)電子數(shù)最多的原子，則R原子外圍電子排布為3d⁵4s¹，為Cr元素；
根據(jù)[Al（OH）₄]^-的結(jié)構(gòu)理解[Cr（OH）₄]^-中成鍵情況，Cr³⁺與OH^-之間形成配位鍵，氧原子與氫原子之間形成極性鍵．

解答：解：（1）格氏試劑RMgX與醚可以形成絡(luò)合物，由絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)可知，RMgX與二分子醚絡(luò)合，Mg提供空軌道、醚鍵氧原子體積孤對(duì)電子，形成配位鍵，RMgX與醚形成的以二聚體中除Mg與O原子形成配位鍵外、Mg與X原子也形成1個(gè)配位鍵，配位鍵如圖：，，
故答案為：，；

（2）短周期主族元素中，與氯相鄰兩元素為F、S，同周期自左而右電負(fù)性增大，同主族自上而下電負(fù)性減小，
故電負(fù)性F＞Cl＞S，故答案為：F＞Cl＞S；
（2）由表中數(shù)據(jù)可知，C的第四電離能劇增，故C表現(xiàn)+3價(jià)，為金屬Al元素，由表中數(shù)據(jù)可知，A第二電離能劇增，故A表現(xiàn)+1價(jià)，為Na元素，B的第三電離能劇增，表現(xiàn)+2價(jià)，為Mg元素，A⁺外層電子排布為2s²2p⁶穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，難再失去一個(gè)電子，B⁺外層電子排布為3s¹，易失去一個(gè)電子，故第二電離能（I₂）B小于A，
故答案為：+3；A⁺外層電子排布為2s²2p⁶穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，難再失去一個(gè)電子．B⁺外層電子排布為3s¹，易失去一個(gè)電子；
（4）由H₂O₂的結(jié)構(gòu)可知，O原子形成1個(gè)O-H鍵、1個(gè)O-O鍵，含有2對(duì)孤對(duì)電子，雜化軌道數(shù)為4，雜化方式為sp³，H₂O₂中氧元素的電負(fù)性很強(qiáng)，H₂O₂分子H₂O分子之間形成氫鍵，使H₂O₂與水任意比互溶，
故答案為：sp³；H₂O₂分子H₂O分子之間形成氫鍵，使H₂O₂與水任意比互溶；
（5）①R是1～36號(hào)元素中未成對(duì)電子數(shù)最多的原子，則R原子外圍電子排布為3d⁵4s¹，故答案為：3d⁵4s¹；
②R為Cr元素，[Cr（OH）₄]^-與[Al（OH）₄]^-結(jié)構(gòu)相似，Cr³⁺與OH^-之間形成配位鍵，氧原子與氫原子之間形成極性鍵，故答案為：BD．

點(diǎn)評(píng)：本題考查電負(fù)性、電離能、化學(xué)鍵與雜化軌道、氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)影響、核外電子排布規(guī)律等，難度中等，注意理解第一電離能與化合價(jià)關(guān)系．