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【題目】甲醇是重要的化工原料。利用合成氣(主要成分為(CO,CO2H2)在催化劑的作用下合成甲醇,可能發(fā)生的反應如下:

iCO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1

iiCO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2

iiiCH3OH(g)CO(g)+2H2(g) ΔH3

回答下列問題:

(1)已知反應2中相關化學鍵鍵能數據如下:

化學鍵

H—H

C=O

C≡O

H—O

E/KJ·mol-1

436

803

1076

465

由此計算ΔH2=___kJ·mol-1。已知ΔH1=-63kJ·mol-1,則ΔH3=___kJ·mol-1

(2)對于反應1,不同溫度對CO2的平衡轉化率及催化劑的效率影響如圖所示,請回答下列問題:

①下列說法不正確的是__________

A.M點時平衡常數比N點時平衡常數大

B.溫度低于250℃時,隨溫度升高甲醇的平衡產率降低

C.其他條件不變,若不使用催化劑,則250℃CO2的平衡轉化率可能位于M1

D.實際反應應盡可能在較低的溫度下進行,以提高CO2的轉化率

②若在剛性容器中充入3molH21molCO2發(fā)生反應1,起始壓強為4MPa,則圖中MCH3OH的體積分數為___,250℃時反應的平衡常數Kp=___(MPa)-2(保留三位有效數字);

③若要進一步提高甲醇產率,可采取的措施有___(寫兩條即可)

(3)相同條件下,一定比例CO/CO2/H2混合氣體甲醇生成速率大于CO2/H2混合氣體甲醇生成速率,結合反應1、2分析原因:___。

(4)以二氧化鈦表面覆蓋Cu2A12O4為催化劑,可以將CO2CH4直接轉化成乙酸,CO2(g)+CH4(g)CH3COOH(g),在不同溫度下催化劑的催化效率與乙酸的生成速率如圖所示:

250~300℃時,乙酸的生成速率降低的主要原因是___

300~400℃時,乙酸的生成速率升高的主要原因是___

【答案】+36 +99 CD 16.7% 0.148 增大壓強、及時移走生成物、降低溫度、增大氫氣投料比、換更優(yōu)催化劑 CO的存在促使反應平衡逆向移動;水蒸氣的量減少,促使反應平衡正向移動 催化劑的催化效率降低 溫度升高對反應速率影響為主要因素

【解析】

(1)根據焓變=反應物鍵能之和-生成物鍵能之和,可得CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2;根據蓋斯定律可得CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)的△H3;

(2) ①反應焓變小于零為放熱反應,溫度越高平衡常數越小,催化劑可以加快反應的速率,但不影響平衡移動;化工生產時,既要考慮反應速率又要考慮轉化率或產率的雙重影響,以此來選擇化工生產的適宜條件;

②初始投料為3molH2和1molCO2,M點CO2的轉化率為50%,恒容容器中氣體的體積分數即物質的量分數,則列三段式進行相關計算;恒溫恒容條件下,氣體的壓強之比等于物質的量之比,初始氣體的總物質的量為4mol,壓強為4MPa,則平衡時氣體的總物質的量為3mol,壓強為3MPa,據平衡時各物質的分壓帶入平衡常數計算公式進行計算;

③該反應氣體減少的反應,增大壓強、及時移走生成物使平衡正向移動;該反應為放熱反應,降低溫度、增大氫氣投料比、換更優(yōu)催化劑都可以提高甲醇的產率;

(3)CO的存在促使反應ⅱ平衡逆向移動;水蒸氣的量減少,促使反應ⅰ平衡正向移動,所以一定比例CO/CO2/H2混合氣體甲醇生成速率大于CO2/H2混合氣體甲醇生成速率;

(4)250~300℃時,催化劑的催化效率降低,所以乙酸的生成速率降低;300~400℃時,溫度升高對反應速率影響為主要因素,所以乙酸的生成速率升高。

(1)根據焓變=反應物鍵能之和-生成物鍵能之和,可得CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)H2=803×2kJ/mol+436kJ/mol-1076kJ/mol-2×465kJ/mol=+36kJ/mol;

已知①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)H1=-63kJmol-1,②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)H2=+36kJ/mol根據蓋斯定律反應②-反應①得到③CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)的△H3=+99kJ/mol

(2)A.反應焓變小于零為放熱反應,溫度越高平衡常數越小,所以M點平衡常數大于N點平衡常數,故A正確;

B.據圖可知溫度低于250℃時,隨溫度升高CO2的平衡轉化率下降,即平衡逆向移動,所以甲醇的平衡產率降低,故B正確;

C.溫度相同平衡常數不變,不改變投料的情況下,即使不使用催化劑,CO2的平衡轉化率也位于M點,故C錯誤;

D.雖然該反應為放熱反應,降低溫度可以增大CO2的平衡轉化率,但溫度過低反應速率會很慢,單位時間內CO2的轉化率降低,所以不能在較低溫度下進行,故D錯誤;

綜上所述答案為CD;

②初始投料為3molH21molCO2,MCO2的轉化率為50%,則列三段式有:

恒容容器中氣體的體積分數即物質的量分數,所以CH3OH的體積分數為=16.7%;恒溫恒容條件下,氣體的壓強之比等于物質的量之比,初始氣體的總物質的量為4mol,壓強為4MPa,則平衡時p(CO2)=p(CH3OH) =p(H2O)=0.5MPa,p(H2)=1.5MPa,則Kp==0.148;

③該反應氣體減少的反應,增大壓強可以使平衡正向移動提高甲醇的產率;及時移走生成物使平衡正向移動也可以增大甲醇的產率;該反應焓變小于零為放熱反應,降低溫度可以使平衡正向移動從而提高甲醇的產率;增大氫氣投料比、換更優(yōu)催化劑都可以提高甲醇的產率;

(3)CO的存在促使反應平衡逆向移動;水蒸氣的量減少,促使反應平衡正向移動,所以一定比例CO/CO2/H2混合氣體甲醇生成速率大于CO2/H2混合氣體甲醇生成速率;

(4)250~300℃時,催化劑的催化效率降低,所以乙酸的生成速率降低;300~400℃時,溫度升高對反應速率影響為主要因素,所以乙酸的生成速率升高。

練習冊系列答案
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