Question

8．硼及其化合物在耐高潮合金工業(yè)、催化劑制造、高能燃料等方面有廣泛應(yīng)用．
（1）硼原子的價(jià)電子排布圖為．
（2）B₂H₆是一種高能燃料，它與Cl₂反應(yīng)生成的BCl₃可用于半導(dǎo)體摻雜工藝及高純硅制造．由第2周期元素組成的與BCl₃互為等電子體的陰離子為CO₃^2-或NO₃^-．
（3）氮硼烷化合物（H₂N→BH₂）和Ti（BH₄）₃均為廣受關(guān)注的新型化學(xué)氮化物儲(chǔ)氫材料．
①B與N的第一電離能：B＜N（填“＞”、“＜”或“=”，下同）．H₂N→BH₂中B原子的雜化類型為sp2；
②Ti（BH₄）₃由TiCl₃和LiBH₄反應(yīng)制得．BH₄^-的立體構(gòu)型是正四面體；寫出制備反應(yīng)的化學(xué)方程式TiCl₃+3LiBH₄═Ti（BH₄）₃+3LiCl；
（4）磷化硼（BP）是受到高度關(guān)注的耐麿材料，它可用作金屬表面的保護(hù)層．如圖為磷化硼晶胞．
①磷化硼晶體屬于原子晶體（填晶體類型），是（填是或否）含有配位鍵．
②晶體中P原子的配位數(shù)為4．
③已知BP的晶胞邊長(zhǎng)為anm，N_A為阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值，則磷化硼晶體的密度為$\frac{{1.68×{{10}^{23}}}}{{{N_A}•{a^3}}}$g•cm^-3（用含a、N_A的式子表示）．

Answer 1

分析 （1）硼是5號(hào)元素，價(jià)電子數(shù)為3，據(jù)此書寫價(jià)電子排布圖；
（2）根據(jù)等電子體原理，原子數(shù)相同，價(jià)電子數(shù)也相同的粒子互為等電子體，據(jù)此書寫由第2周期元素組成的與BCl₃互為等電子體的陰離子；
（3）①根據(jù)元素周期律，同周期元素從左向右第一電離能逐漸增大，H₂N→BH₂中B原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為$\frac{3+3}{2}$=3，據(jù)此判斷雜化類型；
②根據(jù)BH₄^-中B原子的雜化方式可知其立體構(gòu)型；根據(jù)元素守恒書寫化學(xué)方程式；
（4）①在磷化硼晶體中，磷和硼原子之間通過共價(jià)鍵相互作用，結(jié)合性質(zhì)可知其晶體類型，硼最外層有3個(gè)電子，但根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，每個(gè)硼和磷周圍都有4個(gè)共價(jià)鍵，所以磷原子含有孤電子對(duì)，硼原子含有空軌道，它們之間存在配位鍵，據(jù)此答題；
②根據(jù)晶的結(jié)構(gòu)圖可知，每個(gè)磷原子周圍有4個(gè)硼原子；
③BP的晶胞邊長(zhǎng)為anm=a×10^-7 cm，其體積為（a×10^-7 cm）³，根據(jù)晶胞圖可知，每個(gè)晶胞中含有B原子數(shù)為4，P原子數(shù)為$8×\frac{1}{8}+6×\frac{1}{2}$=4，根據(jù)$ρ=\frac{m}{V}$計(jì)算；

解答 解：（1）硼是5號(hào)元素，價(jià)電子數(shù)為3，價(jià)電子排布圖為，
故答案為：；
（2）根據(jù)等電子體原理，原子數(shù)相同，價(jià)電子數(shù)也相同的粒子互為等電子體，所以由第2周期元素組成的與BCl₃互為等電子體的陰離子為CO₃^2-或NO₃^-，
故答案為：CO₃^2-或NO₃^-；
（3）①根據(jù)元素周期律，同周期元素從左向右第一電離能逐漸增大，所以B的第一電離能小于N，H₂N→BH₂中B原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為$\frac{3+3}{2}$=3，所以B原子雜化方式為sp2，
故答案為：＜；sp2；
②BH₄^-中B原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為$\frac{3+4+1}{2}$=4，所以雜化方式為sp3雜化，則BH₄^-的立體構(gòu)型為正四面體，Ti（BH₄）₃由TiCl₃和LiBH₄反應(yīng)制得，反應(yīng)的化學(xué)方程式為TiCl₃+3LiBH₄═Ti（BH₄）₃+3LiCl，
故答案為：正四面體；TiCl₃+3LiBH₄═Ti（BH₄）₃+3LiCl；
（4）①在磷化硼晶體中，磷和硼原子之間通過共價(jià)鍵相互作用，結(jié)合性質(zhì)可知其晶體類型為原子晶體，硼最外層有3個(gè)電子，但根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，每個(gè)硼和磷周圍都有4個(gè)共價(jià)鍵，所以磷原子含有孤電子對(duì)，硼原子含有空軌道，它們之間存在配位鍵，
故答案為：原子；是；
②根據(jù)晶的結(jié)構(gòu)圖可知，每個(gè)磷原子周圍有4個(gè)硼原子，所以配位數(shù)為4，
故答案為：4；
③BP的晶胞邊長(zhǎng)為anm=a×10^-7 cm，其體積為（a×10^-7 cm）³，根據(jù)晶胞圖可知，每個(gè)晶胞中含有B原子數(shù)為4，P原子數(shù)為$8×\frac{1}{8}+6×\frac{1}{2}$=4，所以磷化硼晶體的密度為$\frac{\frac{42×4}{{N}_{A}}}{（a×1{0}^{-7}）^{3}}$g•cm^-3=$\frac{{1.68×{{10}^{23}}}}{{{N_A}•{a^3}}}$g•cm^-3，
故答案為：$\frac{{1.68×{{10}^{23}}}}{{{N_A}•{a^3}}}$．

點(diǎn)評(píng) 本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，涉及核外電子排布、雜化方式的判斷、空間構(gòu)型的判斷、晶胞的計(jì)算等知識(shí)點(diǎn)，難點(diǎn)是晶胞的計(jì)算，靈活運(yùn)用公式是解本題關(guān)鍵，難度中等．