Question

3．下列說法正確的是（　�。�

• A． 能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)，一定是△H＜0，△S＞0
• B． 常溫下5.0×10^-3mol•L^-1KHA溶液的pH=3.75，該溶液中c（A^2-）＜c（H₂A）
• C． 室溫時，M（0H）₂（s）?M²⁺（aq）+2OH^-（aq） Ksp=a；c（M²⁺）=bmol•L^-1時，溶液的pH等于14+$\frac{1}{2}$lg（$\frac{a}$）
• D． Na₂C₂O₄溶液：c（OH^-）=c（H⁺）+c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄）

Answer 1

分析 A．化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判斷依據(jù)是△H-T△S＜0，由焓變和熵變和溫度共同決定；
B．KHA溶液的pH=3.75，說明HA^-的電離程度大于其水解程度，則c（A^2-）＞c（H₂A）；
C．先根據(jù)該難溶物的溶度積及c（M²⁺）計(jì)算出該溶液中氫氧根離子濃度，然后根據(jù)水的離子積及pH=-lgc（H⁺）計(jì)算出該溶液在常溫下pH；
D．根據(jù)溶液中的質(zhì)子守恒判斷．

解答 解：A．化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，取決于焓變和熵變的綜合判據(jù)，當(dāng)△G=△H-T•△S＜0時，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，當(dāng)△H＜0，△S＞0時，△G=△H-T•△S＜0，一定能自發(fā)進(jìn)行，但是能夠自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)，不一定△H＜0，△S＞0，如：△H＞0，△S＞0在高溫下能夠自發(fā)進(jìn)行，△H＜0，△S＜0在低溫下能夠自發(fā)進(jìn)行，故A錯誤；
B．常溫下5.0×10^-3mol•L^-1KHA溶液的pH=3.75，說明HA^-的電離程度大于其水解程度，該溶液中c（A^2-）＞c（H₂A），故B錯誤；
C．K_sp=c（M²⁺）×c²（OH^-）=a，則c（OH^-）=$\sqrt{\frac{{K}_{sp}}{c（{M}^{+}）}}$=$\sqrt{\frac{a}}$mol/L，常溫下氫離子濃度為：c（H⁺）=$\frac{1×1{0}^{-14}}{\sqrt{\frac{a}}}$mol/L，則該溶液的pH=-lgc（H⁺）=-lg$\frac{1×1{0}^{-14}}{\sqrt{\frac{a}}}$=14+$\frac{1}{2}$lg$\frac{a}$，故C錯誤；
D．Na₂C₂O₄溶液中，根據(jù)質(zhì)子守恒可得：c（OH^-）=c（H⁺）+c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄），故D正確；
故選D．

點(diǎn)評 本題考查了離子濃度大小比較、反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判斷、難溶物溶度積的計(jì)算等知識，題目難度中等，試題知識點(diǎn)較多、綜合性較強(qiáng)，充分考查學(xué)生的分析能力及化學(xué)計(jì)算能力，注意掌握判斷離子濃度大小的方法，明確難溶物溶度積的概念及應(yīng)用．