Question

18．A、B是兩種有機化合物，都是有機合成的中間體，A、B、C、D、E、F六種有機物存在如圖的轉(zhuǎn)化關系：

已知以下信息：
①有機物A的分子式為C₄H₇O₂Br．
②有機物B的分子式中含2個O原子，完全燃燒的產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比n（CO₂）：n（H₂O）=2：1，質(zhì)譜圖顯示B的相對分子質(zhì)量為188．
③$\stackrel{-H_{2}O}{→}$（R代表烴基）．
④回答下列問題時不考慮同一個碳原子上連有兩個雙鍵的有機物．
請回答下列問題：
（1）B的分子式是C₁₂H₁₂O₂．
（2）反應④的反應類型是酯的水解反應（或取代反應），E的化學名稱是乙酸．
（3）反應③的化學方程式為CH₃CHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$CH₃COOH+Cu₂O↓+2H₂O．
（4）A中的Br原子被H原子取代后的物質(zhì)有多種同分異構體，其中能與NaHCO₃溶液反應生成CO₂的有2種，能發(fā)生銀鏡反應的同分異構體有2種．
（5）F遇FeCl₃有顯色反應，在核磁共振氫譜中有五組峰，分子結構中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種一氯代物，除苯環(huán)外沒有其他環(huán)狀結構．寫出符合上述條件的任意兩種同分異構體的結構簡式：、．

Answer 1

分析 A、B兩種有機物均是有機合成的中間體，其中A的分子式為C₄H₇O₂Br，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生反應生成C、D，C能和新制氫氧化銅懸濁液發(fā)生氧化反應，則C中含有醛基，D酸化得到酸，則A為含有溴原子的酯，且溴原子連接在連接醇羥基的碳原子上，C被氧化生成E，則形成A的酸、醇中碳原子個數(shù)相等，C為CH₃CHO、E為CH₃COOH，A為CH₃COOCHBrCH₃；
B分子中含2個氧原子，其燃燒產(chǎn)物n（CO₂）：n（H₂O）=2：1，B中C、H原子個數(shù)之比為1：1，質(zhì)譜圖表明B的相對分子質(zhì)量為188，設B的分子式為（CH）_xO₂，其相對分子質(zhì)量=13x+32=188，x=12，則B的分子式為C₁₂H₁₂O₂，B發(fā)生水解反應生成乙酸和F，根據(jù)原子守恒知F的分子式為C₁₀H₁₀O，不飽和度=$\frac{10×2+2-10}{2}$=6，
F具有如下特點：①遇FeCl₃有顯色反應，說明含有酚羥基；②核磁共振氫譜中顯示五種吸收峰說明含有5種類型的H原子；③苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明取代位置為對位；④除苯環(huán)外，不含有其他環(huán)狀結構，則F分子中應含有1個C≡C或2個C=C，則可能的結構為、、、，據(jù)此分析解答．

解答 解：A、B兩種有機物均是有機合成的中間體，其中A的分子式為C₄H₇O₂Br，A和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生反應生成C、D，C能和新制氫氧化銅懸濁液發(fā)生氧化反應，則C中含有醛基，D酸化得到酸，則A為含有溴原子的酯，且溴原子連接在連接醇羥基的碳原子上，C被氧化生成E，則形成A的酸、醇中碳原子個數(shù)相等，C為CH₃CHO、E為CH₃COOH，A為CH₃COOCHBrCH₃；
B分子中含2個氧原子，其燃燒產(chǎn)物n（CO₂）：n（H₂O）=2：1，B中C、H原子個數(shù)之比為1：1，質(zhì)譜圖表明B的相對分子質(zhì)量為188，設B的分子式為（CH）_xO₂，其相對分子質(zhì)量=13x+32=188，x=12，則B的分子式為C₁₂H₁₂O₂，B發(fā)生水解反應生成乙酸和F，根據(jù)原子守恒知F的分子式為C₁₀H₁₀O，不飽和度=$\frac{10×2+2-10}{2}$=6，
F具有如下特點：①遇FeCl₃有顯色反應，說明含有酚羥基；②核磁共振氫譜中顯示五種吸收峰說明含有5種類型的H原子；③苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明取代位置為對位；④除苯環(huán)外，不含有其他環(huán)狀結構，則F分子中應含有1個C≡C或2個C=C，則可能的結構為、、、，
（1）通過以上分析知，B的分子式為C₁₂H₁₂O₂，
故答案為：C₁₂H₁₂O₂；
（2）通過以上分析知，反應④的反應類型是酯的水解反應（或取代反應），E為CH₃COOH，E的化學名稱是乙酸，
故答案為：酯的水解反應（或取代反應）；乙酸；
（3）反應③的化學方程式為 CH₃CHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$CH₃COOH+Cu₂O↓+2H₂O，
故答案為：CH₃CHO+2Cu（OH）₂$\stackrel{△}{→}$CH₃COOH+Cu₂O↓+2H₂O；
（4）A為CH₃COOCHBrCH₃，A中的Br原子被H原子取代后的物質(zhì)有多種同分異構體，其中能與NaHCO₃溶液反應生成CO₂的，說明有羧基，結構為CH₃CH₂CH₂COOH、（CH₃）₂CHCOOH，共有2種，能發(fā)生銀鏡反應的，說明有醛基或甲酸某酯，其結構有HCOOCH₂CH₂CH₃、HCOOCH（CH₃）₂，共2種，
故答案為：2；2；
（5）通過以上分析知，符合條件的F同分異構體有、、、，
故答案為：、、、（任寫兩種）．

點評 本題考查有機物推斷，側(cè)重考查分析、推斷能力，以C和新制氫氧化銅懸濁液發(fā)生氧化反應為突破口采用正逆結合的方法進行推斷，注意靈活運用題給信息進行解答，難點是同分異構體種類的判斷，題目難度中等．