Question

美國(guó)化學(xué)家R．F．Heck因發(fā)現(xiàn)如下Heck反應(yīng)而獲得2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)
（X為鹵原子，R為取代基）
經(jīng)由Heck反應(yīng)合成M（一種防曬劑）的路線如下：

回答下列問(wèn)題：
（1）關(guān)于A物質(zhì)的敘述不正確的是

 

．
a、能銀氨溶液共熱發(fā)生銀鏡反應(yīng)
b、催化加氫時(shí)1摩爾最多可加2摩氫氣
c、能與新制的氫氧化銅共熱反應(yīng)
d、不能使酸性高錳酸鉀溶液或溴水褪色
（2）C與濃H₂SO₄共熱生成F，F(xiàn)能使酸性KMnO₄溶液褪色，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

 

．
（3）D在一定條件下反應(yīng)生成高分子化合物H，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

 

．
（4）在A→B的反應(yīng)中，檢驗(yàn)B生成的試劑是

 

．
（5）M可發(fā)生的反應(yīng)類型是

 

．
a、加聚反應(yīng)b、消去反應(yīng)c、酯化反應(yīng)d、還原反應(yīng)
M在酸性條件下的水解產(chǎn)物I、J，其中I顯酸性，I有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)任寫一種符合下列條件的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．
①能發(fā)生消去反應(yīng)       
②苯環(huán)上有三個(gè)取代基
③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)       
④與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)時(shí)I：Cu（OH）₂=1：4
（6）E的一種同分異構(gòu)體K符合下列條件：苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，與FeCl₃溶液作用顯紫色．K與過(guò)量NaOH溶液共熱，發(fā)生反應(yīng)的方程式為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：由合成M的路線可知：E應(yīng)為，D為CH₂═CHCOOCH₂CH₂CH（CH₃）₂．
由A（C₃H₄O）

催化劑

O2，△

B，C

濃H2SO4

△

D可知，A為CH₂═CH-CHO，B為CH₂═CH-COOH，故C為HOCH₂CH₂CH（CH₃）₂．
（1）A分子中含有碳碳雙鍵、-CHO，以此分析；
（2）C與濃H₂SO₄共熱生成F，F(xiàn)能使酸性KMnO₄溶液褪色，則C發(fā)生消去反應(yīng)生成F；
（3）D中含有碳碳雙鍵，發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物；
（4）在A→B的反應(yīng)中，醛基轉(zhuǎn)化為羧基，B具有酸性，以此進(jìn)行檢驗(yàn)；
（5）M分子中含有碳碳雙鍵具有烯烴的性質(zhì)，含有苯環(huán)具有苯的性質(zhì)，含有酯基具有酯的性質(zhì)；M在酸性條件下的水解產(chǎn)物I、J，其中I顯酸性，則I為，同分異構(gòu)體符合①能發(fā)生消去反應(yīng)，含-OH；②苯環(huán)上有三個(gè)取代基，苯環(huán)上三個(gè)H被取代，③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含-CHO；④與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)時(shí)I：Cu（OH）₂=1：4，則含2個(gè)-CHO；
（6）E的一種同分異構(gòu)體K苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說(shuō)明兩個(gè)取代基處于苯環(huán)的對(duì)位位置，K與FeCl₃溶液作用顯紫色，則K中含有酚羥基．故K為．酚羥基與堿發(fā)生中和反應(yīng)，-X原子在氫氧化鈉水溶液、加熱條件發(fā)生取代反應(yīng)．

解答： 解：由合成M的路線可知：E應(yīng)為，D為CH₂═CHCOOCH₂CH₂CH（CH₃）₂．
由A（C₃H₄O）

催化劑

O2，△

B，C

濃H2SO4

△

D可知，A為CH₂═CH-CHO，B為CH₂═CH-COOH，故C為HOCH₂CH₂CH（CH₃）₂．
（1）A分子中含有碳碳雙鍵、-CHO，
a、含-CHO，能銀氨溶液共熱發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故a正確；
b、雙鍵、-CHO均與氫氣反應(yīng)，則催化加氫時(shí)1摩爾最多可加2摩氫氣，故b正確；
c、含-CHO，能與新制的氫氧化銅共熱反應(yīng)，故c正確；
d、含雙鍵，能使酸性高錳酸鉀溶液或溴水褪色，故d錯(cuò)誤；
故答案為：d； 
（2）C為HOCH₂CH₂CH（CH₃）₂，與濃H₂SO₄共熱生成F，F(xiàn)能使酸性KMnO₄溶液褪色，故C發(fā)生消去反應(yīng)生成F，所以F為，
故答案為：；
（3）D為CH₂═CHCOOCH₂CH₂CH（CH₃）₂，D含有碳碳雙鍵，發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物H，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，

故答案為：；     
（4）在A→B的反應(yīng)中，醛基轉(zhuǎn)化為羧基，用紫色的石蕊試液檢驗(yàn)B生成，故答案為：紫色的石蕊試液；
（5）M分子中含有碳碳雙鍵、苯環(huán)，可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，屬于還原反應(yīng)，還可發(fā)生加聚反應(yīng)；不能發(fā)生酯化反應(yīng)與消去反應(yīng)；M在酸性條件下的水解產(chǎn)物I、J，其中I顯酸性，則I為，同分異構(gòu)體符合①能發(fā)生消去反應(yīng)，含-OH；②苯環(huán)上有三個(gè)取代基，苯環(huán)上三個(gè)H被取代，③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含-CHO；④與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)時(shí)I：Cu（OH）₂=1：4，則含2個(gè)-CHO，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，

故答案為：ad；；             
（6）E的一種同分異構(gòu)體K苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說(shuō)明兩個(gè)取代基處于苯環(huán)的對(duì)位位置，K與FeCl₃溶液作用顯紫色，則K中含有酚羥基．故K為，K與過(guò)量NaOH溶液共熱，酚羥基與堿發(fā)生中和反應(yīng)，-X原子在氫氧化鈉水溶液、加熱條件發(fā)生取代反應(yīng)，發(fā)生反應(yīng)的方程式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)信息合成與推斷、同分異構(gòu)體、常見有機(jī)物的性質(zhì)與結(jié)構(gòu)等，題目難度中等，掌握常見官能團(tuán)的性質(zhì)，理解題目信息是解題的關(guān)鍵，有機(jī)合成信息在于根據(jù)結(jié)構(gòu)判斷斷鍵與成鍵．