Question

11．一種鈀催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng)如下：R-X+R′-CH=CH₂$→_{NaCO_{3}/NMP}^{Pd/C}$R-CH-R′+HX（R、R′為烴基或其他基團），應(yīng)用上述反應(yīng)原理合成化合物K的路線如圖所示（部分反應(yīng)試劑和條件未注明）：


已知：
①B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，1molB最多與2molH₂反應(yīng)．
②C₄H₉OH分子中含有手性碳原子（連有4個不同原子或原子團的碳原子叫手性碳原子）
③F核磁共振圖譜顯示4種不同的氫原子，能與NaOH溶液反應(yīng)；而G不能與NaOH溶液反應(yīng)．
④一定條件下，溴原子取代與苯環(huán)直接相連的烴基上的氫．
請回答：
（1）B中含有的官能團的名稱是碳碳雙鍵、醛基．  
（2）B→D的反應(yīng)類型是氧化反應(yīng)．
（3）D→E的化學(xué)方程式是． 
（4）有機物的結(jié)構(gòu)簡式：G；K．
（5）符合下列條件的X的系統(tǒng)命名為2-丁烯
a．相對分子質(zhì)量比A大14b．與A互為同系物     C、具有順反異構(gòu)體
（6）與G互為同分異構(gòu)體，且也不能與NaOH溶液反應(yīng)的同分異構(gòu)體有9種（不考慮立體異構(gòu)）

Answer 1

分析 B的分子式為C₃H₄O，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基-CHO，1molB最多與2molH₂反應(yīng)，故分子中還含有1個C=C，故B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CH-CHO，則A為CH₃CH=CH₂，由B、D的分子式可知，B中-CHO氧化為-COOH，則D為CH₂=CH-COOH．C₄H₉OH是飽和鏈烴，分子中含有手性碳原子，則C₄H₉OH為CH₃CH（OH）CH₂CH₃，D與C₄H₉OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E為CH₂=CH-COOCH（CH₃）CH₂CH₃，由F的分子式可知其不飽和度為4，F(xiàn)核磁共振圖譜顯示4種不同的氫原子，能與NaOH溶液反應(yīng)，則F為，由F、G的分子式是可知，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G不能與NaOH溶液反應(yīng)，不含酚羥基，故G為，由G與J的分子式可知，G發(fā)生取代反應(yīng)生成J，結(jié)合一定條件下溴原子取代與苯環(huán)直接相連的烴基上的氫，可知J為，由反應(yīng)條件可知，J與E反應(yīng)信息中的反應(yīng)，為取代反應(yīng)，故K為．

解答 解：B的分子式為C₃H₄O，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基-CHO，1molB最多與2molH₂反應(yīng)，故分子中還含有1個C=C，故B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=CH-CHO，則A為CH₃CH=CH₂，由B、D的分子式可知，B中-CHO氧化為-COOH，則D為CH₂=CH-COOH．C₄H₉OH是飽和鏈烴，分子中含有手性碳原子，則C₄H₉OH為CH₃CH（OH）CH₂CH₃，D與C₄H₉OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E為CH₂=CH-COOCH（CH₃）CH₂CH₃，由F的分子式可知其不飽和度為4，F(xiàn)核磁共振圖譜顯示4種不同的氫原子，能與NaOH溶液反應(yīng)，則F為，由F、G的分子式是可知，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G不能與NaOH溶液反應(yīng)，不含酚羥基，故G為，由G與J的分子式可知，G發(fā)生取代反應(yīng)生成J，結(jié)合一定條件下溴原子取代與苯環(huán)直接相連的烴基上的氫，可知J為，由反應(yīng)條件可知，J與E反應(yīng)信息中的反應(yīng)，為取代反應(yīng)，故K為．
（1）由上述分析可知，B為CH₂=CH-CHO，含有碳碳雙鍵、醛基，故答案為：碳碳雙鍵、醛基；
（2）B→D是CH₂=CH-CHO中-CHO氧化為-COOH，生成為CH₂=CH-COOH，屬于氧化反應(yīng)，故答案為：氧化反應(yīng)；
（3）D→E是反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）由上述分析可知，G是，K是，
故答案為：；；
（5）X的相對分子質(zhì)量比A大14，比A多1個CH₂原子團，且與A互為同系物，具有順反異構(gòu)體，則X為CH₃CH=CHCH₃，名稱為2-丁烯，
故答案為：2-丁烯；
（6）與G（）互為同分異構(gòu)體，且也不能與NaOH溶液反應(yīng)的同分異構(gòu)體，移動G中2個取代基還有2種，可以含有-CH₃、-CH₂OH，有鄰、間、對3種，還可以含有1個取代基為-OCH₂CH₃，或者為-CH₂CH₂OH，或者為-CH（OH）CH₃，或者為-CH₂OCH₃，共有9種，
故答案為：9．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，難度中等，充分利用分子式及題目信息中有關(guān)物質(zhì)發(fā)生的反應(yīng)、結(jié)構(gòu)特點進行推理判斷，熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（6）中同分異構(gòu)體的書寫為易錯點，是對有機化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查．