Question

【題目】我國化學(xué)家首次實現(xiàn)了膦催化的（3+2）環(huán)加成反應(yīng)，并依據(jù)該反應(yīng)，發(fā)展了一條合成中草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路線。已知（3+2）環(huán)加成反應(yīng)：（、可以是或）

回答下列問題：

（1）茅蒼術(shù)醇的分子式為____________，所含官能團名稱為____________，分子中手性碳原子（連有四個不同的原子或原子團）的數(shù)目為____________。

（2）化合物B的核磁共振氫譜中有______個吸收峰；其滿足以下條件的同分異構(gòu)體（不考慮手性異構(gòu)）數(shù)目為______。

①分子中含有碳碳叁鍵和乙酯基

②分子中有連續(xù)四個碳原子在一條直線上

寫出其中碳碳叁鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式____________。

（3）的反應(yīng)類型為____________。

（4）的化學(xué)方程式為________，除外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為______

（5）下列試劑分別與和反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是______（填序號）。

a．Br2 b．HBr c．NaOH溶液

（6）參考以上合成路線及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過兩步反應(yīng)合成化合物M，在方框中寫出路線流程圖（其他試劑任選）。_______

Answer 1

【答案】C15H26O； 碳碳雙鍵、羥基 3 2 5 CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3 無 加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)） 2—甲基—2—丙醇 b

【解析】

由有機物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，與CH3C≡CCOOC（CH3）3發(fā)生題給信息反應(yīng)生成，與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成，與甲醇在濃硫酸作用下，共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成，一定條件下脫去羰基氧生成，與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成，一定條件下反應(yīng)生成茅蒼術(shù)醇,據(jù)此分析。

由有機物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，與CH3C≡CCOOC（CH3）3發(fā)生題給信息反應(yīng)生成，與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成，與甲醇在濃硫酸作用下，共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成，一定條件下脫去羰基氧生成，與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成，一定條件下反應(yīng)生成茅蒼術(shù)醇。

（1）茅蒼術(shù)醇的結(jié)構(gòu)簡式為，分子式為C15H26O，所含官能團為碳碳雙鍵、羥基，含有3個連有4個不同原子或原子團的手性碳原子，故答案為：C15H26O；碳碳雙鍵、羥基；3；

（2）化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3C≡CCOOC(CH3)3，分子中含有兩類氫原子，核磁共振氫譜有2個吸收峰；由分子中含有碳碳叁鍵和—COOCH2CH3，且分子中連續(xù)四個碳原子在一條直線上，則符合條件的B的同分異構(gòu)體有、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3、CH3CH2C≡C—CH2COOCH2CH3、CH3—C≡C—CH2CH2COOCH2CH3和等5種結(jié)構(gòu)，碳碳叁鍵和—COOCH2CH3直接相連的為、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3，故答案為：2；5；、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3；

（3）C→D的反應(yīng)為與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）生成，故答案為：加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；

（4）與甲醇與濃硫酸共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，HOC（CH3）3的系統(tǒng)命名法的名稱為2—甲基—2—丙醇，故答案為：，2—甲基—2—丙醇；

（5）和均可與溴化氫反應(yīng)生成，故答案為：b；

（6）由題給信息可知，CH3C≡CCOOCH2CH3與CH2=COOCH2CH3反應(yīng)生成，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，故答案為：。