Question

19．水楊酸乙酯（分子式C₉H₁₀O₃）可用于調(diào)制日用皂用香精、醫(yī)藥、合成香料，也廣泛應用于有機合成和工業(yè)溶劑等領域．其同分異構體B有如下的相互轉化關系（部分產(chǎn)物省略）．

已知：
化合物B的苯環(huán)上一元取代物有3種．化合物C能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，分子中含有兩個化學環(huán)境完全相同的甲基，1molC能與濃溴水中的2molBr₂發(fā)生反應．
根據(jù)以上信息回答下列問題．
（1）下列敘述正確的是BC（填編號）．
A．化合物B可直接通過縮聚反應生成E       
B．E可以和NaHCO₃溶液反應放出CO₂氣體
C．化合物H在空氣中容易被氧化
D．化合物I還能與NaOH溶液反應，但不能發(fā)生還原反應
（2）化合物A中不含氧原子的官能團的名稱為溴原子，檢驗該官能團除了需要硝酸銀溶液還需要的化學試劑為氫氧化鈉溶液、稀硝酸．
（3）化合物D的結構簡式是，C→H的反應類型是還原反應．
（4）寫出同時滿足下列條件的D的所有同分異構體的結構簡式（不考慮立體異構），．
a．屬于芳香族化合物    b．屬于酯類   c．不能發(fā)生銀鏡反應，能使Br₂的CCl₄褪色
（5）寫出A與足量的氫氧化鈉溶液反應的化學方程式．

Answer 1

分析 由F的分子式C₉H₈O₃及發(fā)生銀氨溶液反應生成的產(chǎn)物得出F為，化合物B的苯環(huán)上一元取代物有3種，又B能催化氧化生成醛F，則B為，B在濃硫酸加熱條件下發(fā)生消去反應生成D，則D為，D在一定條件下發(fā)生加聚反應生成高分子E；化合物C能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，分子中含有兩個化學環(huán)境完全相同的甲基，說明分子對稱，又1molC能與濃溴水中的2molBr₂發(fā)生反應，則苯環(huán)羥基的鄰對位上有2個氫，則C為，根據(jù)信息C在Fe、NH₄Cl的條件下發(fā)生還原反應生成H，則H為，H與濃鹽酸反應生成I，則I為，又A在氫氧化鈉的溶液中水解生成B和C，則A為，據(jù)此分析解答．

解答 解：由F的分子式C₉H₈O₃及發(fā)生銀氨溶液反應生成的產(chǎn)物得出F為，化合物B的苯環(huán)上一元取代物有3種，又B能催化氧化生成醛F，則B為，B在濃硫酸加熱條件下發(fā)生消去反應生成D，則D為，D在一定條件下發(fā)生加聚反應生成高分子E；化合物C能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基，分子中含有兩個化學環(huán)境完全相同的甲基，說明分子對稱，又1molC能與濃溴水中的2molBr₂發(fā)生反應，則苯環(huán)羥基的鄰對位上有2個氫，則C為，根據(jù)信息C在Fe、NH₄Cl的條件下發(fā)生還原反應生成H，則H為，H與濃鹽酸反應生成I，則I為，又A在氫氧化鈉的溶液中水解生成B和C，則A為，
（1）A．根據(jù)以上分析化合物B為，可發(fā)生縮聚反應生成高分子，而E為在一定條件下發(fā)生加聚反應生成的高分子，所以化合物B不可直接通過縮聚反應生成E，故A錯誤；       
B．根據(jù)以上分析，EE為在一定條件下發(fā)生加聚反應生成的高分子，其中含有羧基，所以可以和NaHCO₃溶液反應放出CO₂氣體，故B正確；
C．根據(jù)以上分析，H為含有酚羥基和氨基，所以在空氣中容易被氧化，故C正確；
D．根據(jù)以上分析，I為含有酚羥基可以與NaOH溶液反應，還含有苯環(huán)可以與氫氣加成，所以也能發(fā)生還原反應，故D錯誤；
故選：BC；
（2）化合物A為，其中不含氧原子的官能團的名稱為溴原子，檢驗該官能團應先在氫氧化鈉的水溶液中發(fā)生水解反應生成溴離子，再加硝酸調(diào)成堿性，最后加硝酸銀看是否生成淡黃色沉淀判斷是否含溴，所以除了需要硝酸銀溶液還需要的化學試劑為氫氧化鈉溶液和稀硝酸；故答案為：溴原子；氫氧化鈉溶液；稀硝酸；
（3）根據(jù)以上分析，化合物D的結構簡式是，C在Fe、NH₄Cl的條件下發(fā)生還原反應生成H，所以C→H的反應類型是還原反應，故答案為：；還原反應；
（4）D為a．屬于芳香族化合物，含有苯環(huán)b．屬于酯類，含有酯基c．不能發(fā)生銀鏡反應，能使Br₂的CCl₄褪色，說明不含醛基，含有碳碳雙鍵，則符合條件的同分異構體
為：，；故答案為：，；
（5）A為，與足量的氫氧化鈉溶液反應的化學方程式為：，故答案為：．

點評 本題考查了有機推斷，題目難度較大，正確理解題干信息及流程推斷原理為解答關鍵，注意掌握常見有機物結構與性質(zhì)，試題有利于培養(yǎng)學生的分析、理解能力及靈活應用所學知識的能力．