【題目】元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3+(藍紫色)、Cr(OH)4 (綠色)、Cr2O72— (橙紅色)、CrO42— (黃色)等形式存在。Cr(OH)3為難溶于水的灰藍色固體;卮鹣铝袉栴}:

(1)Cr3+與Al3+的化學性質相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過量,可觀察到的現(xiàn)象是_____。

(2)CrO42-和Cr2O72-在溶液中可相互轉化。室溫下,初始濃度為1.0 mol·L-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72—)隨c(H+)的變化如圖所示。

①用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉化反應__________。

②由圖可知,溶液酸性增大,CrO42-的平衡轉化率____(填“增大”“減小”或“不變”)。根據(jù)A點數(shù)據(jù),計算出該轉化反應的平衡常數(shù)為_____。

③升高溫度,溶液中CrO42-的平衡轉化率減小,則該反應的ΔH__0(填“大于”“小于”或“等于”)。

【答案】藍紫色溶液變淺,同時有灰藍色沉淀生成,然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液 2CrO42-+2H+ Cr2O72—+H2O 增大 1.0×1014 小于

【解析】

(1)溶液Cr3+(藍紫色)和氫氧化鈉溶液反應生成Cr(OH)3為難溶于水的灰藍色固體,和氫氧化鋁性質相似為兩性氫氧化物,能溶于強堿;(2)圖象分析可知隨氫離子濃度增大,鉻酸根離子轉化為重鉻酸根離子;A點c(Cr2O72-)=0.25mol/L,c(H+)=10-7mol/L,c(CrO42-)=0.5mol/L,依據(jù)平衡常數(shù)概念計算,K= c(Cr2O72-)/ c2(H+)c2(CrO42-);②溶液酸性增大,平衡2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O正向進行,CrO42-的平衡轉化率增大;A點Cr2O72-的濃度為0.25mol/L,則消耗的CrO42-的濃度為0.5mol/L,則溶液中的c(CrO42-)=1.0mol/L-0.25mol/L×2=0.5mol/L,c(H+)=1×10-7mol/L,計算反應的平衡常數(shù);升高溫度,溶液中CrO42-的平衡轉化率減小,平衡逆向移動,升高溫度平衡向吸熱方向移動,據(jù)此判斷。

(1)Cr3+Al3+的化學性質相似可知Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液,先生成Cr(OH)3灰藍色沉淀,繼續(xù)加入NaOH后沉淀溶解,生成綠色Cr(OH)4;答案為:藍紫色溶液變淺,同時有灰藍色沉淀生成,然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶液。

(2)①隨著H+濃度的增大,CrO42轉化為Cr2O72的離子反應方程式為:2CrO42-+2H+Cr2O72—+H2O,答案為:2CrO42-+2H+ Cr2O72—+H2O 。

溶液酸性增大,平衡2CrO42-+2H+Cr2O72—+H2O正向進行, CrO42的平衡轉化率增大;ACr2O72的濃度為0.25mol/L,則消耗的CrO42的濃度為0.5mol/L,則溶液中的c(CrO42)=1.0mol/L0.25mol/L×2=0.5mol/L,c(H+)濃度為1×107mol/L,此時該轉化反應的平衡常數(shù)為K=c(Cr2O72)/c2(H+)c2(CrO42)=0.25/0.52×(107)2=1.0×1014,答案為:增大;1.0×1014。

升高溫度,溶液中CrO42的平衡轉化率減小,平衡逆向移動,說明正方向放熱,則該反應的△H<0,答案為:小于。

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2)實驗室可用加熱草酸晶體分解的方法獲得CO。

①先加熱草酸晶體生成CO、CO2H2O,其化學方程式是____;

②最后用圖1裝置收集CO,氣體應從___端進入(選填“a”或“b”)。

3)實驗圖2中觀察到澄清石灰水變渾濁,乙認為一定是由草酸晶體受熱分解產生的CO2所導致,丙認為乙的結論不嚴密,理由是___。

按圖3裝置將草酸鈣晶體(H2C2O4xH2O)樣品高溫加熱,使其完全分解。

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A.

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C.

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