Question

17．物質(zhì)A有如下合成路線：

（1）A的分子式為C₉H₈O₂，含有的官能團(tuán)為碳碳雙鍵、醛基、酚羥基（寫(xiě)名稱(chēng)）．
（2）A→C的化學(xué)方程式為+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O，反應(yīng)類(lèi)型為氧化反應(yīng)
（3）B的同分異構(gòu)H、G能與濃溴水反應(yīng)，且結(jié)構(gòu)中均含有一個(gè)-CH₃，1mol F消耗3molBr₂，1mol G消耗2mol Br₂，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
（4）將2滴溴水滴加到大量F中，沒(méi)有明顯現(xiàn)象，若向該溶液中滴加NaOH溶液，有白色沉淀析出．解釋上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象原因生成物能夠溶于有機(jī)物，不溶于水，所以在NaOH溶液中出現(xiàn)白色沉淀
（5）已知在一定條件下R₁CH=CHR₂→R₁CHO+R₂CHO，A在一定條件下氧化生成羧酸X、Y，X的分子式為C₇H₆O₂，它是芳香族化合物，Y是一種還原性的二元羧酸．寫(xiě)出兩類(lèi)含有醛基X的同分異構(gòu)體，或或．

Answer 1

分析 A能發(fā)生顯色反應(yīng)說(shuō)明A中含有酚羥基，A能和銀氨溶液反應(yīng)說(shuō)明含有醛基；A發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成C、C酸化生成D、D發(fā)生加成反應(yīng)生成E，A中含有醛基和酚羥基，則A中至少含有2個(gè)O原子，則從A到E碳原子個(gè)數(shù)不變、O原子個(gè)數(shù)增多1個(gè)、H原子個(gè)數(shù)增多2個(gè)，則A的分子式為C₉H₈O₂，A的不飽和度=$\frac{9×2+2-8}{2}$=6，苯環(huán)的不飽和度為4、醛基的不飽和度為1，則A中還含有一個(gè)碳碳雙鍵；
A和2mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B中不含甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，1molA與2mol氫氣加成生成的B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A中醛基被氧化生成羧酸銨，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C酸化得到D，D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D和1mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E和溴發(fā)生取代反應(yīng)生成F，F(xiàn)僅有一種結(jié)構(gòu)，結(jié)合F分子式知F結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：A能發(fā)生顯色反應(yīng)說(shuō)明A中含有酚羥基，A能和銀氨溶液反應(yīng)說(shuō)明含有醛基；A發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成C、C酸化生成D、D發(fā)生加成反應(yīng)生成E，A中含有醛基和酚羥基，則A中至少含有2個(gè)O原子，則從A到E碳原子個(gè)數(shù)不變、O原子個(gè)數(shù)增多1個(gè)、H原子個(gè)數(shù)增多2個(gè)，則A的分子式為C₉H₈O₂，A的不飽和度=$\frac{9×2+2-8}{2}$=6，苯環(huán)的不飽和度為4、醛基的不飽和度為1，則A中還含有一個(gè)碳碳雙鍵；
A和2mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B中不含甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，1molA與2mol氫氣加成生成的B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A中醛基被氧化生成羧酸銨，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C酸化得到D，D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D和1mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E和溴發(fā)生取代反應(yīng)生成F，F(xiàn)僅有一種結(jié)構(gòu)，結(jié)合F分子式知F結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（1）A能發(fā)生顯色反應(yīng)說(shuō)明A中含有酚羥基，A能和銀氨溶液反應(yīng)說(shuō)明含有醛基；A發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成C、C酸化生成D、D發(fā)生加成反應(yīng)生成E，A中含有醛基和酚羥基，則A中至少含有2個(gè)O原子，則從A到E碳原子個(gè)數(shù)不變、O原子個(gè)數(shù)增多1個(gè)、H原子個(gè)數(shù)增多2個(gè)，則A的分子式為C₉H₈O₂，A的不飽和度=$\frac{9×2+2-8}{2}$=6，苯環(huán)的不飽和度為4、醛基的不飽和度為1，則A中還含有一個(gè)碳碳雙鍵；A和2mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成B，B中不含甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子式為C₉H₈O₂，含有的官能團(tuán)有碳碳雙鍵、醛基、酚羥基，故答案為：C₉H₈O₂；碳碳雙鍵、醛基、酚羥基；
（2）A中醛基被氧化生成羧酸銨，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，化學(xué)方程式為+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{△}{→}$+2Ag↓+3NH₃+H₂O；氧化反應(yīng)；
（3）1molA與2mol氫氣加成生成的B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其與濃溴水在酚羥基的鄰對(duì)位上發(fā)生取代反應(yīng)，結(jié)構(gòu)中均含有一個(gè)-CH₃，1mol H消耗3molBr₂，說(shuō)明酚羥基的鄰對(duì)位上都能夠發(fā)生取代反應(yīng)，取代基在間位上，H可以是；1mol G消耗2mol Br₂，說(shuō)明另一取代基在鄰對(duì)位上，可以是，
故答案為：；；

（4）1mol F消耗3molBr₂，說(shuō)明酚羥基的鄰對(duì)位上都能夠發(fā)生取代反應(yīng)，取代基在間位上，F(xiàn)可以是，其與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，生成的，生成物能夠溶于有機(jī)物，不溶于水，所以在NaOH溶液中出現(xiàn)白色沉淀，
故答案為：生成物能夠溶于有機(jī)物，不溶于水，所以在NaOH溶液中出現(xiàn)白色沉淀；
（5）X的分子式為C₇H₆O₂，其不飽和度為$\frac{7×2+2-6}{2}$=5，苯環(huán)有4個(gè)不飽和度，只有7個(gè)C原子，所以除苯環(huán)外還有1個(gè)醛基，兩類(lèi)含有醛基X的同分異構(gòu)體為；或或，故答案為：；或或．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，為高考高頻點(diǎn)，正確推斷A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解本題關(guān)鍵，再結(jié)合反應(yīng)物的量、反應(yīng)條件、某些物質(zhì)的分子式進(jìn)行推斷．