Question

10．孔雀石主要含Cu₂（OH）₂CO₃，還含少量FeO、SiO₂．以孔雀石為原料可制備CuSO₄•5H₂O步驟如下：

（1）寫出孔雀石與稀硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式：Cu₂（OH）₂CO₃+2H₂SO₄=2CuSO₄+3H₂O+CO₂↑，為了提高原料浸出速率，可采取的措施有增加硫酸濃度、提高反應(yīng)溫度（寫出兩條）．
（2）溶液A的金屬離子有Cu²⁺、Fe²⁺．實(shí)驗(yàn)步驟中試劑①最佳選c（填代號(hào)）．
a．KMnO₄b．Cl₂c．H₂O₂      d．HNO₃
（3）溶液B中加入CuO作用是調(diào)pH值，（或減少c（H⁺），）使Fe³⁺沉淀完全．
（4）常溫下Fe（OH）₃的K_sp=1×10^-39，若要將溶液中的Fe³⁺轉(zhuǎn)化為Fe（OH）₃沉淀，使溶液中c（Fe³⁺）降低至1×10^-3mol/L，必需將溶液pH調(diào)節(jié)至．
（5）由溶液C獲得CuSO₄•5H₂O晶體，需要經(jīng)蒸發(fā)濃縮（或加熱蒸發(fā)、蒸發(fā)溶液）、冷卻結(jié)晶和過濾．
（6）可用KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定溶液A中Fe²⁺的濃度，量取A溶液20.00ml，用0.010mol/L酸性KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗KMnO₄10.00ml，A溶液中Fe²⁺的物質(zhì)的量濃度0.025mol/L．（反應(yīng)原理：MnO₄^-+5Fe²⁺+8H⁺=Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O）

Answer 1

分析 孔雀石主要含Cu₂（OH）₂CO₃，還含少量FeO、SiO₂，向孔雀石中加入足量稀硫酸，發(fā)生的反應(yīng)有Cu₂（OH）₂CO₃+2H₂SO₄=2CuSO₄+3H₂O+CO₂↑、FeO+H₂SO₄=FeSO₄+H₂O，SiO₂和稀硫酸不反應(yīng)，過濾得到固體SiO₂，溶液A中含有含有亞鐵鹽及硫酸銅，氣體E為CO₂，向溶液A中加入試劑①得到溶液B，試劑①是一種氧化劑，將Fe²⁺轉(zhuǎn)化為Fe³⁺且不能引進(jìn)雜質(zhì)，可選取雙氧水，向溶液B中加入CuO調(diào)節(jié)PH值使三價(jià)鐵離子沉淀，過濾得到D為Fe（OH）₃，溶液C為硫酸銅溶液，經(jīng)蒸發(fā)濃縮（或加熱蒸發(fā)、蒸發(fā)溶液），冷卻結(jié)晶、過濾，得到產(chǎn)品．
（1）堿式碳酸銅為堿式鹽能與稀硫酸反應(yīng)，依據(jù)影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素分析判斷；
（2）雙氧水是一種綠色氧化劑，將Fe²⁺氧化為Fe³⁺；
（3）在溶液B中加CuO調(diào)節(jié)溶液的pH使Fe³⁺完全沉淀，且不引入新的雜質(zhì)；
（4）依據(jù)溶度積常數(shù)計(jì)算氫氧根離子濃度，結(jié)合離子積常數(shù)計(jì)算氫離子濃度得到溶液PH；
（5）溶液中得到溶質(zhì)的方法是經(jīng)蒸發(fā)濃縮（或加熱蒸發(fā)、蒸發(fā)溶液），冷卻結(jié)晶、過濾，得到產(chǎn)品；
（6）Fe²⁺溶液與KMnO₄溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)中MnO₄^-被還原為Mn²⁺，最小公倍數(shù)為5，所以KMnO₄前系數(shù)為1，F(xiàn)e²⁺前系數(shù)為5，結(jié)合原子守恒和電荷守恒配平寫出離子方程式，結(jié)合定量關(guān)系計(jì)算亞鐵離子濃度．

解答 解：孔雀石主要含Cu₂（OH）₂CO₃，還含少量FeO、SiO₂，向孔雀石中加入足量稀硫酸，發(fā)生的反應(yīng)有Cu₂（OH）₂CO₃+2H₂SO₄=2CuSO₄+3H₂O+CO₂↑、FeO+H₂SO₄=FeSO₄+H₂O，SiO₂和稀硫酸不反應(yīng)，過濾得到固體SiO₂，溶液A中含有含有亞鐵鹽及硫酸銅，氣體E為CO₂，向溶液A中加入試劑①得到溶液B，試劑①是一種氧化劑，將Fe²⁺轉(zhuǎn)化為Fe³⁺且不能引進(jìn)雜質(zhì)，可選取雙氧水，向溶液B中加入CuO調(diào)節(jié)PH值使三價(jià)鐵離子沉淀，過濾得到D為Fe（OH）₃，溶液C為硫酸銅溶液，經(jīng)蒸發(fā)濃縮（或加熱蒸發(fā)、蒸發(fā)溶液），冷卻結(jié)晶、過濾，得到產(chǎn)品．
（1）堿式碳酸銅為堿式鹽能與稀硫酸反應(yīng)：Cu₂（OH）₂CO₃+2H₂SO₄=2CuSO₄+3H₂O+CO₂↑，生成硫酸銅、水和二氧化碳，為了提高原料浸出速率，可采取的措施有增加硫酸濃度、將原料粉碎、提高反應(yīng)溫度，加催化劑等，
故答案為：Cu₂（OH）₂CO₃+2H₂SO₄=2CuSO₄+3H₂O+CO₂↑；增加硫酸濃度；提高反應(yīng)溫度；
（2）Fe²⁺具有還原性，雙氧水是一種綠色氧化劑，將Fe²⁺氧化為Fe³⁺，不產(chǎn)生污染物，也不引入雜質(zhì)，只有c正確，
故答案為：c；
（3）在溶液B中加CuO調(diào)節(jié)溶液的pH使Fe³⁺完全沉淀，且不引入新的雜質(zhì)，
故答案為：調(diào)pH值，（或減少c（H⁺），）使Fe³⁺沉淀完全；
（4）常溫下Fe（OH）₃的K_sp=1×10^-39，使溶液中c（Fe³⁺）=1×10^-3mol/L，則c（OH^-）=$\root{3}{\frac{1×1{0}^{-39}}{1×1{0}^{-3}}}$mol/L=1×10^-12mol/L，所以溶液中c（H⁺）=1×10^-2mol/L，則pH=2，
故答案為：2；
（5）CuSO₄•5H₂O晶體，在高溫時(shí)易失去水，所以從溶液中獲得CuSO₄•5H₂O晶體，需要經(jīng)蒸發(fā)濃縮（或加熱蒸發(fā)、蒸發(fā)溶液），冷卻結(jié)晶、過濾，
故答案為：蒸發(fā)濃縮（或加熱蒸發(fā)、蒸發(fā)溶液）；冷卻結(jié)晶；
（6）Fe²⁺溶液與KMnO₄溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)中MnO₄^-被還原為Mn²⁺，最小公倍數(shù)為5，所以KMnO₄前系數(shù)為1，F(xiàn)e²⁺前系數(shù)為5，反應(yīng)的離子方程式為MnO₄^-+5Fe²⁺+8H⁺=Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O，根據(jù)離子方程可知MnO₄^-～5Fe²⁺，用去KMnO₄的物質(zhì)的量為10.00×10^-3L×0.010mol/L=1.0×10^-4mol，所以A溶液中Fe²⁺濃度為$\frac{1.0×1{0}^{-4}mol×5}{0.02L}$=0.025mol/L，
故答案為：0.025．

點(diǎn)評(píng) 本題考查以孔雀石為主要原料制備CuSO₄•5H₂O，為高頻考點(diǎn)和常見題型，側(cè)重于學(xué)生的分析、實(shí)驗(yàn)和計(jì)算能力得到考查，注意把握實(shí)驗(yàn)的原理以及物質(zhì)的性質(zhì)，為解答該類題目的關(guān)鍵，注意掌握實(shí)驗(yàn)基本操作和流程分析，題目難度中等．