Question

2．常溫時向濃度為0.1mol/L體積為VL的氨水中逐滴加入一定濃度的鹽酸，用pH計測得溶液的pH隨鹽酸的加入量而降低的滴定曲線，d點兩種溶液恰好完全反應(yīng)．根據(jù)圖象回答下列問題：
（1）比較b、c、d三點時的溶液中，水電離的c（OH^-）由大到小的順序為d＞c＞b．
（2）滴定時，由b點到c點的過程中，下列各選項中數(shù)值保持不變的有cd．
a．$\frac{c（N{H}_{4}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$   b．$\frac{c（{H}^{+}）}{c（O{H}^{-}）}$   c．$\frac{c（N{H}_{4}^{+}）•c（O{H}^{-}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$  d．$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）•c（{H}^{+}）}{c（N{H}_{4}^{+}）}$
（3）該溫度時氨水的電離平衡常數(shù)K=10^-5．

Answer 1

分析 （1）酸或堿抑制水電離，含有弱離子的鹽促進水電離；
（2）溫度不變，水的離子積常數(shù)、弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)不變；
（3）未加HCl時，氨水濃度為0.1mol/L，溶液的pH=11，則溶液中c（OH^-）=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-11}}$mol/L=0.001mol/L，水的電離程度較小，溶液中c（OH^-）≈c（NH₄⁺），一水合氨電離程度較小，則c（NH₃．H₂O）≈0.1mol/L．

解答 解：（1）c、b溶液中都含有一水合氨，d點溶液中的溶質(zhì)是氯化銨，一水合氨抑制水電離且一水合氨濃度越大其抑制程度越大，氯化銨促進水電離，所以水電離的c（OH^-）由大到小的順序為d＞c＞b，故答案為：d＞c＞b；
（2）a．溶液體積增大，氨水濃度減小，促進一水合氨電離，則銨根離子物質(zhì)的量增大、一水合氨物質(zhì)的量減小，溶液體積相等，所以$\frac{c（N{H}_{4}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$增大，故錯誤；
b．隨著反應(yīng)的進行，溶液堿性減弱，溶液中氫離子濃度增大、氫氧根離子濃度減小，所以$\frac{c（{H}^{+}）}{c（O{H}^{-}）}$增大，故錯誤；
c．$\frac{c（N{H}_{4}^{+}）•c（O{H}^{-}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$為一水合氨電離平衡常數(shù)，溫度不變，電離平衡常數(shù)不變，故正確；
d．$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）•c（{H}^{+}）}{c（N{H}_{4}^{+}）}$=$\frac{c（{H}^{+}）．c（O{H}^{-}）}{\frac{c（N{{H}_{4}}^{+}）．c（O{H}^{-}）}{c（N{H}_{3}．{H}_{2}O）}}$=$\frac{{K}_{w}}{{K}_{a}}$，溫度不變，水的離子積常數(shù)、一水合氨電離平衡常數(shù)都不變，所以$\frac{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）•c（{H}^{+}）}{c（N{H}_{4}^{+}）}$不變，故正確；
故選cd；
（3）未加HCl時，氨水濃度為0.1mol/L，溶液的pH=11，則溶液中c（OH^-）=$\frac{1{0}^{-14}}{1{0}^{-11}}$mol/L=0.001mol/L，水的電離程度較小，溶液中c（OH^-）≈c（NH₄⁺），一水合氨電離程度較小，則c（NH₃．H₂O）≈0.1mol/L，則電離平衡常數(shù)=$\frac{1{0}^{-3}.1{0}^{-3}}{0.1}$=10^-5，
故答案為：10^-5．

點評 本題考查酸堿混合溶液定性判斷，為高頻考點，知道水電離程度與酸、堿、鹽溶液的關(guān)系，注意電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)、離子積常數(shù)只與溫度有關(guān)，與溶液酸堿性無關(guān)，易錯題是（2）d選項．