Question

2．有機(jī)物A、B、C互為同分異構(gòu)體，分子式為C₅H₈O₂．，有關(guān)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示：


已知：
①A的碳鏈無支鏈，且1mol A 能與4mol Ag（NH₃）₂OH完全反應(yīng)；
②B為五元環(huán)酯．
③提示：CH-CH=CH-R$→_{△}^{溴代試劑（NBS）}$
回答問題
（1）C中所含官能團(tuán)是碳碳雙鍵和羧基．
（2）B、H結(jié)構(gòu)簡式為、HOOCCH₂CH₂CH₂CHO．
（3）F的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）E不能發(fā)生的反應(yīng)有③⑨
①取代反應(yīng) ②加成反應(yīng) ③銀鏡反應(yīng) ④水解反應(yīng)⑤酯化反應(yīng)⑥聚合反應(yīng)⑦氧化反應(yīng) ⑧還原反應(yīng) ⑨皂化反應(yīng)
（5）寫出E→F的反應(yīng)方程式（只寫①條件下的反應(yīng)）：．
（6）M是D的同分異構(gòu)體，且符合以下條件：
①分子中只有一個甲基；  ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；  ③有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子寫出M的結(jié)構(gòu)簡圖．

Answer 1

分析 A的碳鏈無支鏈，1mol A 能與4mol Ag（NH₃）₂OH完全反應(yīng)，推出A應(yīng)為醛，且含有兩個醛基，得出A的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH₂CH₂CH₂CHO，由A可知I為：HOOCCH₂CH₂CH₂COOH．由G→H→I是連續(xù)氧化的反應(yīng)，且A、B、C互為同分異構(gòu)體，推出G的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH、H的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO，B的結(jié)構(gòu)簡式為，B→D是在氫氧化鈉的水溶液中加熱進(jìn)行的，由B可知D的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH（OH）CH₃，由D→C是在濃硫酸加熱的條件下進(jìn)行應(yīng)發(fā)生消去反應(yīng)，推出C的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₃，由C→E，結(jié)合題中的信息，應(yīng)為取代反應(yīng)，而得出E的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₂Br，由E→F是在氫氧化鈉水溶液的條件下加熱進(jìn)行的，為取代反應(yīng)，推出F的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₂OH，由F→G是在催化劑的條件下，和H₂發(fā)生加成反應(yīng)，推出G的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，據(jù)此答題．

解答 解：A的碳鏈無支鏈，1mol A 能與4mol Ag（NH₃）₂OH完全反應(yīng)，推出A應(yīng)為醛，且含有兩個醛基，得出A的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH₂CH₂CH₂CHO，由A可知I為：HOOCCH₂CH₂CH₂COOH．由G→H→I是連續(xù)氧化的反應(yīng)，且A、B、C互為同分異構(gòu)體，推出G的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH、H的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO，B的結(jié)構(gòu)簡式為，B→D是在氫氧化鈉的水溶液中加熱進(jìn)行的，由B可知D的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH（OH）CH₃，由D→C是在濃硫酸加熱的條件下進(jìn)行應(yīng)發(fā)生消去反應(yīng)，推出C的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₃，由C→E，結(jié)合題中的信息，應(yīng)為取代反應(yīng)，而得出E的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₂Br，由E→F是在氫氧化鈉水溶液的條件下加熱進(jìn)行的，為取代反應(yīng)，推出F的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₂OH，由F→G是在催化劑的條件下，和H₂發(fā)生加成反應(yīng)，推出G的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，
（1）C的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₃，C中所含的官能團(tuán)有碳碳雙鍵和羧基，故答案為：碳碳雙鍵和羧基；
（2）根據(jù)上面的分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為，H的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO，
故答案為：；HOOCCH₂CH₂CH₂CHO；
（3）F為HO-CH₂-CH=CH-CH₂COOH，F(xiàn)的加聚產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（4）根據(jù)上面的分析得知，E的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₂Br，HOOCCH₂CH=CHCH₂Br含有羧基、碳碳雙鍵、鹵素原子三種官能團(tuán)，根據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)，推出它具有以下化學(xué)性質(zhì)：能發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)、消去反應(yīng)、聚合反應(yīng)、氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、酯化反應(yīng)．不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、皂化反應(yīng)，
故答案為：③⑨；
（5）根據(jù)上面的分析得知E的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂CH=CHCH₂Br，其中含有鹵素原子，因此能發(fā)生堿性條件下的水解反應(yīng)，生成醇，其反應(yīng)方程式為：
，
故答案為：；
（6）M是D的同分異構(gòu)體，且符合以下條件：①分子中只有一個甲基；  ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基；  ③有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，符合條件的M的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)推斷，是對有機(jī)化合物知識的綜合考查，根據(jù)A的分子式及與銀氨溶液反應(yīng)比例關(guān)系推斷A的結(jié)構(gòu)，綜合分析確定D中羥基的位置是關(guān)鍵，根據(jù)反應(yīng)條件，利用順推法進(jìn)行推斷，能較好的考查考生的自學(xué)能力和分析推理能力，難度較大．