Question

【題目】藥物Targretin(F)能治療頑固性皮膚T-細(xì)胞淋巴瘤，其合成路線如下圖所示：

（1）反應(yīng)①、②的反應(yīng)類型分別是_________。

（2）反應(yīng)④的化學(xué)方程式：_______________。

（3）E的結(jié)構(gòu)簡式是_____________________。

（4）如何檢驗D中的官能團(tuán)________。

（5）F的分子式是C24H28O2。F中含有的官能團(tuán)：_______。

（6）寫出滿足下列條件A的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式（不考慮-O-O-或結(jié)構(gòu)）：_______________。

a.苯環(huán)上的一氯代物有兩種 b.既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)

（7）已知： （R、R′為烴基））以HOCH2CH2OH為原料，選用必要的無機(jī)試劑合成，寫出合成路線（用結(jié)構(gòu)簡式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件）。______________________________。

Answer 1

【答案】 氧化反應(yīng)、取化反應(yīng) 取少量的D加入NaOH溶液中加熱，反應(yīng)一段時間后，再加入過量的稀硝酸，最后加入AgNO3溶液，觀察是否有淺黃色沉淀生成 碳碳雙鍵、羧基 、 、 (三選二)

【解析】試題分析：本題通過對藥物Targretin的合成路徑研究，主要考查有機(jī)反應(yīng)類型、官能團(tuán)、有機(jī)方程式、有機(jī)官能團(tuán)檢驗實驗、同分異構(gòu)體等基礎(chǔ)知識，考查考生對已知合成路徑的綜合分析能力、同分異構(gòu)體的理解能力、有機(jī)檢驗實驗的設(shè)計能力、有機(jī)合成路徑的設(shè)計能力。

解析：（1）對二甲苯在酸性KMnO4溶液中被氧化生成A為對苯二甲酸（）再與CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)得到B，因為B能夠繼續(xù)反應(yīng)生成，所以A分子中只有一個羧基發(fā)生酯化反應(yīng)，B為。正確答案：氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）。（2）與E反應(yīng)生成，其中圖中框出部分來源于，則E的結(jié)構(gòu)是（？部分尚未確定，下同），那么同理D結(jié)構(gòu)為，因此可以推出與Br2發(fā)生1，4—加成生成的C是，再與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成的D是，所以反應(yīng)④為+Br2→。正確答案：+Br2→。（3）與甲苯反應(yīng)時，D與苯環(huán)上的H發(fā)生取代反應(yīng)生成的E為。正確答案：。（4）D分子中官能團(tuán)為—Br，檢驗時先需要將其轉(zhuǎn)變成Br -，再在酸性條件下用AgNO3檢驗。正確答案：取少量的D加入NaOH溶液中加熱，反應(yīng)一段時間后，再加入過量的稀硝酸酸化，最后加入AgNO3溶液，觀察是否有淺黃色沉淀生成。（5）合成F原料的分子式為C25H50O2，F(xiàn)的分子式是C24H28O2，因此在稀硫酸作用下發(fā)生水解反應(yīng)，則F為。正確答案：羧基、碳碳雙鍵。（6）A的分子式為C8H6O4，同分異構(gòu)體的苯環(huán)上一氯代物有兩種說明該同分異構(gòu)體有或結(jié)構(gòu)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有—CHO，能發(fā)生水解反應(yīng)說明含有—COO—的酯結(jié)構(gòu)除苯環(huán)外有兩個不飽和度。所以苯環(huán)如果連接兩個A，則A為—OOCH，該同分異構(gòu)體是，如果苯環(huán)連接不同結(jié)構(gòu)A、B，則A、B可能是①—COOH、HCOO—，②—OH、。正確答案：或或（三選二）。（7）待合成產(chǎn)物中間圈出部分來源于乙二醇，根據(jù)題目已知可以利用醛與R′MgBr通過一系列反應(yīng)來增加碳鏈，則R′為—CH(CH 3)2，乙二醇需要先轉(zhuǎn)變成乙二醛。所以合成方案是：HOCH2CH2OHOHCCHO，正確答案：HOCH2CH2OHOHCCHO。