Question

【題目】α -甲基苯乙烯（AMS）在有機(jī)合成中用途廣泛，以下是用苯為原料合成 AMS 并進(jìn)一步制備香料龍葵醛的路線：

完成下列填空：

（1）反應(yīng)①的反應(yīng)類型是___________；反應(yīng)③所需的試劑與條件是__________________。

（2）檢驗(yàn) B 中含氧官能團(tuán)所需的試劑是____________。

（3）寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式： _________________________________________________。

（4）AMS 可以自身聚合，寫出該高聚物的結(jié)構(gòu)簡式： ______________________________。

（5）寫出同時滿足下列條件的龍葵醛的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： ____________________。

i. 苯環(huán)上的一溴代物有兩種 ii. 分子中含有羥基但沒有甲基

（6）設(shè)計(jì)一條由 AMS 合成的合成路線________________________。（合成路線常用的表示方式為：）

Answer 1

【答案】 加成反應(yīng) NaOH 醇溶液，加熱 單質(zhì)鈉 或或

【解析】流程分析：反應(yīng)①：CH3CH=CH2中碳碳雙鍵斷裂后，一個碳上加氫原子，一個碳上加苯基，故反應(yīng)①為加成反應(yīng)，C6H6為；反應(yīng)②：的分子式為C9H12，A分子式為C9H11Br，則反應(yīng)②為取代反應(yīng)，已知A中含有兩個甲基，則推斷A結(jié)構(gòu)簡式為：；反應(yīng)③為鹵代烴的消去反應(yīng)；，由鹵代烴經(jīng)過兩步反應(yīng)生成醛，這兩步應(yīng)為鹵代烴水解生成醇，醇催化氧化得到醛。

（1）根據(jù)上述分析可知，反應(yīng)①為加成反應(yīng)；反應(yīng)③為鹵代烴的消去反應(yīng)，反應(yīng)條件應(yīng)為NaOH的醇溶液，加熱。

故答案為：加成反應(yīng)；NaOH醇溶液，加熱；

（2）根據(jù)上述分析，B的官能團(tuán)為醇羥基。羥基可以與Na反應(yīng)產(chǎn)生氣泡，現(xiàn)象明顯，故可以用Na單質(zhì)檢驗(yàn)羥基的存在。

故答案為：單質(zhì)鈉；

（3）反應(yīng)②為取代反應(yīng)，Br2在光照條件下取代飽和碳原子上的氫原子，生成鹵代烴和HBr，方程式為：；

（4）AMS中含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加聚反應(yīng)，聚合物結(jié)構(gòu)簡式為：；

（5）苯環(huán)上的一溴代物只有2種，則苯環(huán)上只有2種位置上的氫原子，分子中含有-OH，根據(jù)不飽和情況可推斷，除苯環(huán)外，分子中應(yīng)該有一個碳碳雙鍵或一個環(huán)。則同分異構(gòu)體可能的結(jié)構(gòu)簡式有：或或 ；

（6）合成目標(biāo)為：→，由1個官能團(tuán)變2個官能團(tuán)，一般采用先與鹵素單質(zhì)加成的方式使官能團(tuán)的數(shù)目增加，再進(jìn)行官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化。鹵素原子可以經(jīng)過水解得到羥基，而-COOH可以利用醇的氧化反應(yīng)得到。鹵代烴的水解條件為NaOH的水溶液加熱；醇的催化氧化條件為Cu或Ag作催化劑/加熱；醇催化氧化生成醛，醛再氧化得到酸。參考合成路線如下：