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18.廢舊鉛蓄電池的回收利用是發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)的必經(jīng)之路.其陰、陽極填充物(鉛膏,主要含PbO、PbO2、PbSO4)是廢舊鉛蓄電池的主要部分,回收時所得黃丹(PbO)、碳酸鉛可用于合成三鹽基硫酸鉛(組成可表示為3PbO•PbSO4•H2O),其工藝流程如下:

(1)用碳酸鹽作轉(zhuǎn)化劑,將鉛膏中的硫酸鉛轉(zhuǎn)化為碳酸鉛,轉(zhuǎn)化反應(yīng)式如下:
PbSO4(s)+CO32-(aq)?PbCO3(s)+SO42-(aq)
①下列說法錯誤的是:B.
A.PbSO4的Ksp比PbCO3的Ksp
B.該反應(yīng)平衡時,c(CO32-)=c(SO42-
C.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=$\frac{{K}_{SP}(PbS{O}_{4})}{{K}_{SP}(PbC{O}_{3})}$
②室溫時,向兩份相同的PbSO4樣品中分別加入同體積、同濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液均可實(shí)現(xiàn)上述轉(zhuǎn)化,在Na2CO3溶液中PbSO4轉(zhuǎn)化率較大,理由是相同濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液中,前者c(CO32-)較大.
(2)濾液A能用來回收Na2SO4•10H2O,提取該晶體的主要步驟有蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥;檢驗(yàn)該晶體中陰離子的實(shí)驗(yàn)方法是取少量晶體溶于蒸餾水,然后用鹽酸酸化,再滴BaCl2溶液,若出現(xiàn)白色沉淀,即證明該晶體中含有SO42-
(3)物質(zhì)X是一種可循環(huán)使用的物質(zhì),其溶質(zhì)主要是HNO3 (填化學(xué)式),若X中殘留的SO42-過多,循環(huán)利用時可能出現(xiàn)的問題是浸出時部分鉛離子生成PbSO4隨浸出渣排出,降低PbSO4的產(chǎn)率.
(4)生成三鹽基硫酸鉛的離子方程式為4PbSO4+6OH-=3PbO•PbSO4•H2O+3SO42-+2H2O.
(5)向鉛膏漿液中加入Na2SO3溶液的目的是將其中的PbO2還原為PbO.若實(shí)驗(yàn)中所取鉛膏的質(zhì)量為47.8g,其中PbO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%,則要將PbO2全部還原,至少需要加入60mL的0.5mol•L-1 Na2SO3溶液.

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17.亞氯酸鈉(NaClO2)是一種重要的消毒劑,主要用于水、砂糖、油脂的漂白與殺菌.以下是制取亞氯酸鈉的工藝流程:

已知:①ClO2氣體只能保持在濃度較低狀態(tài)下以防止爆炸性分解,且需現(xiàn)合成現(xiàn)用.②ClO2氣體在中性和堿性溶液中不能穩(wěn)定存在.
(1)在無隔膜電解槽中持續(xù)電解一段時間后,生成氫氣和NaClO3,請寫出陽極的電極反應(yīng)方程式Cl--6e-+6OH-=ClO3-+3H2O.
(2)反應(yīng)生成ClO2氣體需要X酸酸化,X酸可以為B.
A.鹽酸    B.稀硫酸    C.硝酸    D.H2C2O4溶液
吸收塔內(nèi)的溫度不能過高的原因?yàn)闇囟冗^高H2O2將分解.
(3)ClO2被S ClO2被S2-還原為ClO2-、Cl-轉(zhuǎn)化率與pH關(guān)系如圖.
 
寫出pH≤2時ClO2與S2- 反應(yīng)的離子方程式:2ClO2+5S2-+8H+=2Cl-+5S↓+4H2O
(4)ClO2對污水中Fe2+、Mn2+、S2-和CN-等有明顯的去除效果.某工廠污水中含CN- amg/L,現(xiàn)用ClO2將CN-氧化,生成了兩種無毒無害的氣體,其離子反應(yīng)方程式為2ClO2+2CN-=2Cl-+2CO2+N2↑;處理100m3這種污水,至少需要ClO2$\frac{100a}{26}$mol.

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16.軟錳礦的主要成分是二氧化錳,用軟錳礦漿吸收工業(yè)廢氣中的二氧化硫,可以制備高純度的硫酸錳晶體,其流程如下所示:

離子開始沉淀時的pH完全沉淀時的pH
Fe2+7.69.7
Fe3+2.73.7
Al3+3.84.7
Mn2+8.39.8
已知:浸出液中的金屬陽離子主要是Mn2+,還含有少量的Fe2+、Al3+等,且pH<2.幾種離子開始沉淀和完全沉淀時的pH如上表所示:
根據(jù)上述流程,回答下列問題:
(1)寫出二氧化錳與二氧化硫反應(yīng)的化學(xué)方程式:SO2+MnO2═MnSO4
(2)浸出液的pH<2,從上述流程看,可能的原因?yàn)槎趸蛉苡谒l(fā)生反應(yīng):SO2+H2O=H2SO3,生成的H2SO3部分電離:H2SO3?H++HSO3-(用化學(xué)用語和必要的文字說明).
(3)用離子方程式表示加入二氧化錳的作用:MnO2+2Fe2++4H+═Mn2++2Fe3++2H2O.從表中數(shù)據(jù)來看,能不能取消“加入二氧化錳”的步驟?原因是不能,pH=9.7時Fe2+才完全沉淀,而pH=8.3時Mn2+已經(jīng)開始沉淀.
下列試劑能替代二氧化錳的是A(填序號).
A.雙氧水   B.氯水     C.高錳酸鉀溶液   D.次氯酸鈉
(4)有同學(xué)認(rèn)為可以用碳酸錳(MnCO3)或氫氧化錳[Mn(OH)2]替代石灰乳,你是否同意此觀點(diǎn)?簡述理由:同意,鐵離子、鋁離子水解程度比錳離子大,加熱碳酸錳或氫氧化錳與氫離子反應(yīng),促進(jìn)鐵離子、鋁離子水解,進(jìn)而轉(zhuǎn)化為沉淀,再通過過濾除去.
(5)從含硫酸錳的濾液中提取硫酸錳晶體的操作是蒸發(fā)濃縮、降溫結(jié)晶,過濾.利用濾渣能提取高純度的鐵紅,簡述其操作過程:將濾渣溶于足量的氫氧化鈉溶液中,再進(jìn)行過濾、洗滌、干燥,最后灼燒可得氧化鐵.

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15.硫代硫酸鈉(Na2S2O3)可由亞硫酸鈉和硫粉通過化合反應(yīng)制得:Na2SO3+S$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2S2O3,常溫下溶液中析出的晶體為Na2S2O3•5H2O.Na2S2O3•5H2O于40℃-45℃熔化,48℃分解;Na2S2O3易溶于水,不溶于乙醇.在水中有關(guān)物質(zhì)的溶解度曲線如圖1所示.

Ⅰ.現(xiàn)按如下方法制備Na2S2O3•5H2O:
將硫化鈉和碳酸鈉按反應(yīng)要求比例一并放入三頸燒瓶中,注入150mL蒸餾水使其溶解,在分液漏斗中,注入濃鹽酸,在裝置2中加入亞硫酸鈉固體,并按如圖2安裝好裝置.
(1)儀器2的名稱為蒸餾燒瓶,裝置6中可放入CD.
A.BaCl2溶液     B.濃H2SO4     C.酸性KMnO4溶液     D.NaOH溶液
(2)打開分液漏斗活塞,注入濃鹽酸使反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化硫氣體較均勻的通入Na2S和Na2CO3的混合溶液中,并用磁力攪拌器攪動并加熱,反應(yīng)原理為:
①Na2CO3+SO2═Na2SO3+CO2 ②Na2S+SO2+H2O═Na2SO3+H2S
③2H2S+SO2═3S↓+2H2O         ④Na2SO3+S$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2S2O3
總反應(yīng)式為:2Na2S+Na2CO3+4SO2═3Na2S2O3+CO2
隨著二氧化硫氣體的通入,看到溶液中有大量淺黃色固體析出,繼續(xù)通二氧化硫氣體,反應(yīng)約半小時.當(dāng)溶液中pH接近或不小于7時,即可停止通氣和加熱.溶液pH要控制不小于7理由是S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O(用離子方程式表示).
Ⅱ.分離Na2S2O3•5H2O并標(biāo)定溶液的濃度:

(1)為減少產(chǎn)品的損失,操作①為趁熱過濾,操作②是抽濾洗滌干燥,其中洗滌操作是用乙醇(填試劑)作洗滌劑.
(2)蒸發(fā)濃縮濾液直至溶液呈微黃色渾濁為止,蒸發(fā)時為什么要控制溫度不宜過高溫度過高會導(dǎo)致析出的晶體分解.
(3)稱取一定質(zhì)量的產(chǎn)品配置成硫代硫酸鈉溶液,并用間接碘量法標(biāo)定該溶液的濃度:用分析天平準(zhǔn)確稱取基準(zhǔn)物質(zhì)K2Cr2O7(摩爾質(zhì)量294g/moL)0.5880克.平均分成3份分別放入3個錐形瓶中,加水配成溶液,并加入過量的KI并酸化,發(fā)生下列反應(yīng)Cr2O72-+6I-+14H+═2Cr3++7H2O+3I2,再加入幾滴淀粉溶液,立即用所配Na2S2O3溶液滴定,發(fā)生反應(yīng):2S2O32-+I2═S4O62-+2I-.滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為溶液由藍(lán)色恰好變成無色,且半分鐘不恢復(fù),三次消耗Na2S2O3溶液的平均體積為20.00mL,則所標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液的濃度為0.2000mol•L-1

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14.抗氧劑亞硫酸鈉可利用硫酸工業(yè)的爐氣和尾氣與純堿反應(yīng)來制取,生產(chǎn)流程如圖1:

己知:①爐氣、尾氣中均含有SO2、水蒸氣等;②“混合反應(yīng)”中還溶解有少量Fe2O3、MgO等礦塵.
(1)“混合反應(yīng)”中純堿(Na2CO3)參與反應(yīng)的化學(xué)方程式為:SO2+Na2CO3=Na2SO3+CO2↑(或2SO2+Na2CO3+H2O=2NaHSO3+CO2↑)(任寫一個).
(2)用NaOH“除雜”時,主要的離子方程式為:Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓(或Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓或HSO3-+OH-=SO32-+H2O))(任寫一個).
(3)通過“操作I”可以得到亞硫酸鈉晶體,其操作過程包括:加熱蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾(寫出主要步驟名稱)及洗滌、干燥.
(4)硫酸生產(chǎn)中爐氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)為:2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g).研究發(fā)現(xiàn),SO3的體積分?jǐn)?shù)(SO3%)隨溫度(T)的變化如圖2中曲線I所示.
下列判斷正確的是AC(填序號).
A.該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)
B.曲線I上A、C兩點(diǎn)反應(yīng)速率的關(guān)系是:υA>υC
C.反應(yīng)達(dá)到B點(diǎn)時,2υ(O2)=υ(SO3
D.已知V2O5的催化效果比Fe2O3好,若I表示用V2O5催化劑的曲線,則Ⅱ是Fe2O3作催化劑的曲線.

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13.醋酸亞鉻水合物([Cr(CH3COO)2)]2•2H2O,深紅色晶體)是一種氧氣吸收劑,通常以二聚體分子存在,不溶于冷水和醚,微溶于醇,易溶于鹽酸.實(shí)驗(yàn)室制備醋酸亞鉻水合物的裝置如圖所示,涉及的化學(xué)方程式如下:
Zn(s)+2HCl(aq)=ZnCl2(aq)+H2(g);
2CrCl3(aq)+Zn(s)=2CrCl2(aq)+ZnCl2(aq);
2Cr2+(aq)+4CH3COO-(aq)+2H2O(l)=[Cr(CH3COO)2]2•2H2O(s).
請回答下列問題:
(1)檢查虛框內(nèi)裝置氣密性的方法是將裝置連接好,關(guān)閉A、B閥門,往裝置1中加水,打開活塞后,水開始下滴,一段時間后,如果水不再下滴,表明裝置氣密性良好.反之,則氣密性不好.
(2)醋酸鈉溶液應(yīng)放在裝置裝置3中(填寫裝置編號,下同);鹽酸應(yīng)放在裝置裝置1中;裝置4的作用是保持裝置壓強(qiáng)平衡,同時避免空氣進(jìn)入裝置3.
(3)本實(shí)驗(yàn)中所有配制溶液的水需煮沸,其原因是去除水中的溶解氧,防止Cr2+被氧化.
(4)將生成的CrCl2溶液與CH3COONa溶液混合時的操作是打開閥門A、關(guān)閉閥門B (填“打開”或“關(guān)閉”).
(5)本實(shí)驗(yàn)中鋅粒須過量,其原因是產(chǎn)生足夠的H2,與CrCl3充分反應(yīng)得到CrCl2
(6)為洗滌[Cr(CH3COO)2)]2•2H2O產(chǎn)品,下列方法中最適合的是C.
A.先用鹽酸洗,后用冷水洗        B.先用冷水洗,后用乙醇洗
C.先用冷水洗,后用乙醚洗        D.先用乙醇洗滌,后用乙醚洗.

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12.對氨基苯磺酸是制取染料和一些藥物的重要中間體,可由苯胺磺化得到.

實(shí)驗(yàn)室可利用下圖實(shí)驗(yàn)裝置合成對氨基苯磺酸.實(shí)驗(yàn)步驟如下:

①在一個250mL三頸燒瓶中加入10mL苯胺及幾粒沸石,將三頸燒瓶放入冷水中冷卻,小心地加入18mL濃硫酸.
②將三頸燒瓶置于油浴中緩慢加熱至170~180℃,維持此溫度2~2.5h.
③將反應(yīng)液冷卻至約50℃后,倒入盛有100mL冷水的燒杯中,用玻璃棒不斷攪拌,促使晶體析出,過濾,用少量冷水洗滌,得到的晶體是對氨基苯磺酸粗產(chǎn)品.
④將粗產(chǎn)品用沸水溶解,冷卻結(jié)晶(若溶液顏色過深,可用活性炭脫色),過濾,收集產(chǎn)品,晾干.(說明:100mL水在20℃時可溶解對氨基苯磺酸1.08g,在100℃時可溶解6.67g)
試回答填空.
(1)裝置中冷凝管的作用是冷凝回流.
(2)步驟②中采用油浴加熱,下列說法正確的是AC(填序號).
A.用油浴加熱的好處是反應(yīng)物受熱均勻,便于控制溫度
B.此處也可以改用水浴加熱
C.實(shí)驗(yàn)裝置中的溫度計可以改變位置,也可使其水銀球浸入在油中
(3)步驟③用少量冷水洗滌晶體的好處是減少對氨基苯磺酸的損失.
(4)步驟④中有時需要將“粗產(chǎn)品用沸水溶解,冷卻結(jié)晶,過濾”的操作進(jìn)行多次,其目的是提高對氨基苯磺酸的純度.每次過濾后均應(yīng)將母液收集起來,進(jìn)行適當(dāng)處理,其目的是提高對氨基苯磺酸的產(chǎn)率.

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11.三氧化二鎳(Ni2O3)是一種重要的電子元件材料和蓄電池材料.工業(yè)上利用含鎳廢料(鎳、鐵、鈣、鎂合金為主)制取草酸鎳(NiC2O4•2H2O),再高溫煅燒草酸鎳制取三氧化二鎳.已知草酸的鈣、鎂、鎳鹽均難溶于水.根據(jù)下列工藝流程示意圖回答問題.

(1)操作1為加酸溶解,過濾.
(2)生產(chǎn)過程中多次進(jìn)行過濾,實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行過濾操作中需用到玻璃棒,下列實(shí)驗(yàn)操作中玻璃棒的作用完全相同的是BC(填選項(xiàng)字母).
①配制0.1mol/L的H2SO4溶液        ②測定Na2CO3溶液的pH
③用KI淀粉試紙檢驗(yàn)溶液中的氧化性離子    ④加熱食鹽溶液制備NaCl晶體
⑤配制20%的KNO3溶液
A.①⑤B.②③C.④⑤D.①④
(3)加入H2O2發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為2Fe2++H2O2+2H+═2Fe3++2H2O;
加入Na2CO3溶液調(diào)pH至4.0~4.5,其目的為促進(jìn)Fe3+水解沉淀完全;加入NH4F后除掉的雜質(zhì)是Ca2+、Mg2+
(4)草酸鎳(NiC2O4•2H2O)在熱空氣中干燥脫水后在高溫下煅燒三小時,制得Ni2O3,同時獲得混合氣體.草酸鎳受熱分解的化學(xué)方程式為2NiC2O4$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$Ni2O3+3CO↑+CO2↑.
(5)工業(yè)上還可用電解法制取Ni2O3.用NaOH溶液調(diào)節(jié)NiCl2溶液的pH至7.5,加入適量Na2SO4后采用惰性電極電解.電解過程中產(chǎn)生的Cl2有80%在弱堿性條件下生成ClO-,再把二價鎳氧化為三價鎳.ClO-氧化Ni(OH)2生成Ni2O3的離子方程式為ClO-+2Ni(OH)2═Cl-+Ni2O3+2H2O.

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10.某研究小組探究:
I.銅片和濃硫酸的反應(yīng)(夾持裝置和A中加熱裝置已略,氣密性已檢驗(yàn))
Ⅱ.SO2 和 Fe( NO3)3 溶液的反應(yīng)[1.0mol/L 的 Fe(N033 溶液的 pH=1]請回答下列有關(guān)問題:
探究I
(l)某同學(xué)進(jìn)行了下列實(shí)驗(yàn):取12.8g銅片和20mL 18mol•L-1的濃硫酸放在三頸瓶中共熱,直至反應(yīng)完畢,最后發(fā)現(xiàn)燒瓶中還有銅片剩余,同時根據(jù)所學(xué)的知識同學(xué)們認(rèn)為還有較多的硫酸剩余.
①裝置A中反應(yīng)的化學(xué)方程式是Cu+2H2S04(濃)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuS04+SO2↑+2H2O
②該同學(xué)設(shè)計求余酸濃度的實(shí)驗(yàn)方案是測定產(chǎn)生氣體的量.其方法有多種,請問下列方案中不可行的是AC (填字母).
A.將產(chǎn)生的氣體緩緩?fù)ㄟ^預(yù)先稱量的盛有堿石灰的干燥管,結(jié)束反應(yīng)后再次稱量
B.將產(chǎn)生的氣體緩緩?fù)ㄈ胨嵝泽{錳酸鉀溶液,再加入足量BaCl2溶液,過濾、洗滌、干燥、稱量沉淀
C.用排水法測定其產(chǎn)生氣體的體積(折算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)
D.用排飽和NaHSO3溶液的方法測定其產(chǎn)生氣體的體積(折算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)
探究Ⅱ
(2)為排除空氣對實(shí)驗(yàn)的干擾,滴加濃硫酸之前應(yīng)進(jìn)行的操作是打開彈簧夾,向裝置中通入一段時間的N2,關(guān)閉彈簧夾.
(3)裝置B中產(chǎn)生了白色沉淀,分析B中產(chǎn)生白色沉淀的原因,提出下列三種猜想:
猜想1:SO2與Fe3+反應(yīng);猜想2:在酸性條件下SO2與N03?反應(yīng);猜想3:SO2和Fe3+、酸性條件下NO3-都反應(yīng);
①按猜想1,裝置B中反應(yīng)的離子方程式是SO2+2Fe3++Ba2++2H2O=BaSO4↓+2Fe2++4H+,證明該猜想應(yīng)進(jìn)一步確認(rèn)生成的新物質(zhì),其實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象是取少量B中溶液于試管中,加入少量鐵氰化鉀[K3Fe(CN)6]溶液產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,則溶液中有Fe2+
②按猜想2,只需將裝置B中的Fe(NO33溶液替換為等體積的下列某種溶液,在相同條件下 進(jìn)行實(shí)驗(yàn).應(yīng)選擇的替換溶液是c (填序號).
a.0.1mol•L-1 NaNO3  b.1.5mol•L-1Fe(NO32   c.6.0mol•L-1 NaNO3和HCl等體積混合的溶液.

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9.亞氯酸鈉(NaClO2)是一種重要的含氯消毒劑,主要用于水的消毒以及砂糖、油脂的漂白與殺菌.如圖是過氧化氫法生產(chǎn)亞氯酸鈉的工藝流程圖:
已知:①NaClO2的溶解度隨溫度升高而增大,適當(dāng)條件下可結(jié)晶析出NaClO2•3H2O.
②純ClO2易分解爆炸,一般用稀有氣體或空氣稀釋到10%以下安全.
③160g•L-1NaOH溶液是指160g NaOH固體溶于水所得溶液的體積為1L.
(1)發(fā)生器中鼓入空氣的作用可能是b(選填序號).
a.將SO2氧化成SO3,增強(qiáng)酸性    b.稀釋ClO2以防止爆炸   c.將NaClO3氧化成ClO2
(2)吸收塔內(nèi)的反應(yīng)的化學(xué)方程式為2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2.吸收塔的溫度不能超過20℃,其目的是防止雙氧水分解,有利于NaClO2•3H2O的析出.
(3)在堿性溶液中NaClO2比較穩(wěn)定,所以吸收塔中應(yīng)維持NaOH稍過量,判斷NaOH是否過量的簡單實(shí)驗(yàn)方法是連續(xù)測定吸收塔內(nèi)pH值.
(4)吸收塔中為防止NaClO2被還原成NaCl,所用還原劑的還原性應(yīng)適中.除H2O2外,還可以選擇的還原劑是a(選填序號).
a.Na2O2     b.Na2S     c.FeCl2
(5)從濾液中得到NaClO2•3H2O粗晶體的實(shí)驗(yàn)操作依次是bed(選填序號).
a.蒸餾      b.蒸發(fā)     c.灼燒      d.過濾     e.冷卻結(jié)晶.

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