Question

11．三氧化二鎳（Ni₂O₃）是一種重要的電子元件材料和蓄電池材料．工業(yè)上利用含鎳廢料（鎳、鐵、鈣、鎂合金為主）制取草酸鎳（NiC₂O₄•2H₂O），再高溫煅燒草酸鎳制取三氧化二鎳．已知草酸的鈣、鎂、鎳鹽均難溶于水．根據(jù)下列工藝流程示意圖回答問題．

（1）操作1為加酸溶解，過濾．
（2）生產(chǎn)過程中多次進(jìn)行過濾，實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行過濾操作中需用到玻璃棒，下列實(shí)驗(yàn)操作中玻璃棒的作用完全相同的是BC（填選項(xiàng)字母）．
①配制0.1mol/L的H₂SO₄溶液        ②測定Na₂CO₃溶液的pH
③用KI淀粉試紙檢驗(yàn)溶液中的氧化性離子    ④加熱食鹽溶液制備NaCl晶體
⑤配制20%的KNO₃溶液
A．①⑤B．②③C．④⑤D．①④
（3）加入H₂O₂發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為2Fe²⁺+H₂O₂+2H⁺═2Fe³⁺+2H₂O；
加入Na₂CO₃溶液調(diào)pH至4.0～4.5，其目的為促進(jìn)Fe³⁺水解沉淀完全；加入NH₄F后除掉的雜質(zhì)是Ca²⁺、Mg²⁺．
（4）草酸鎳（NiC₂O₄•2H₂O）在熱空氣中干燥脫水后在高溫下煅燒三小時(shí)，制得Ni₂O₃，同時(shí)獲得混合氣體．草酸鎳受熱分解的化學(xué)方程式為2NiC₂O₄$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$Ni₂O₃+3CO↑+CO₂↑．
（5）工業(yè)上還可用電解法制取Ni₂O₃．用NaOH溶液調(diào)節(jié)NiCl₂溶液的pH至7.5，加入適量Na₂SO₄后采用惰性電極電解．電解過程中產(chǎn)生的Cl₂有80%在弱堿性條件下生成ClO^-，再把二價(jià)鎳氧化為三價(jià)鎳．ClO^-氧化Ni（OH）₂生成Ni₂O₃的離子方程式為ClO^-+2Ni（OH）₂═Cl^-+Ni₂O₃+2H₂O．

Answer 1

分析 流程分析，鎳廢料（鎳、鐵、鈣、鎂合金為主）制取草酸鎳（NiC₂O₄•2H₂O），再高溫煅燒草酸鎳制取三氧化二鎳．鎳廢料加入酸溶解后過濾得到濾液中含有亞鐵離子、鈣離子、鎂離子、鎳離子，加入過氧化氫氧化亞鐵離子為鐵離子，加入碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的PH，使鐵離子全部沉淀，過濾后的濾液在加入NH₄F沉淀鈣離子和鎂離子，過濾得到溶液含有捏離子的溶液，在溶液中加入草酸生成草酸鎳，蒸發(fā)濃縮結(jié)晶析出晶體為目標(biāo)產(chǎn)物NiC₂O₄•2H₂O；
（1）鎳廢料中主要是鎳、鐵、鈣、鎂合金為主，操作Ⅰ是酸溶后過濾，溶解金屬，除去不溶物；
（2）①配制O.1mol/L的H₂SO₄溶液，攪拌引流作用；
②測定Na₂CO₃溶液的pH，玻璃棒蘸取溶液滴在pH試紙上測定；
③用KI淀粉試紙檢驗(yàn)溶液中氧化性離子，玻璃棒蘸取溶液滴在KI淀粉試紙上測定；
④加熱食鹽溶液制備NaCl晶體，玻璃棒攪拌避免局部受熱固體飛濺；
⑤配制20%的KNO₃溶液，玻璃棒攪拌加速溶解；
（3）過氧化氫氧化亞鐵離子為鐵離子，依據(jù)電荷守恒和原子守恒，加入Na₂CO₃溶液調(diào)pH至4.0〜4.5，促進(jìn)鐵離子水解形成氫氧化鐵沉淀；氟化鈣、氟化鎂難溶于水；
（4）草酸鎳（NiC₂O₄•2H₂O）在熱空氣中干燥脫水后生成NiC₂O₄，NiC₂O₄再發(fā)生氧化還原反應(yīng)（Ni由+2價(jià)升高到+3價(jià)，則C由+3價(jià)降低到+2價(jià)，題中要求生成混合氣體，則另一氣體為CO₂）生成Ni₂O₃、CO、CO₂，再利用化合價(jià)升降相等配平；
（5）Cl由+1價(jià)降低到-1價(jià)，Ni由+2價(jià)升高到+3價(jià)，利用化合價(jià)升降相等可配平ClO^-、Ni（OH）₂、Cl^-、Ni₂O₃的系數(shù)，再利用H原子守恒配平水的系數(shù)，最后可利用O原子檢查配平是否正確；依據(jù)化學(xué)方程式和元素守恒計(jì)算得到；

解答 解：流程分析，鎳廢料（鎳、鐵、鈣、鎂合金為主）制取草酸鎳（NiC₂O₄•2H₂O），再高溫煅燒草酸鎳制取三氧化二鎳．鎳廢料加入酸溶解后過濾得到濾液中含有亞鐵離子、鈣離子、鎂離子、鎳離子，加入過氧化氫氧化亞鐵離子為鐵離子，加入碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的PH，使鐵離子全部沉淀，過濾后的濾液在加入NH₄F沉淀鈣離子和鎂離子，過濾得到溶液含有捏離子的溶液，在溶液中加入草酸生成草酸鎳，蒸發(fā)濃縮結(jié)晶析出晶體為目標(biāo)產(chǎn)物NiC₂O₄•2H₂O；
（1）分析框圖：“酸溶”生成含鎳、鐵、鈣、鎂離子的溶液，加酸溶解，溶解金屬，除去不溶物過濾；
故答案為：加酸溶解，過濾；
（2）①配制O.1mol/L的H₂SO₄溶液，攪拌引流作用；
②測定Na₂CO₃溶液的pH，玻璃棒蘸取溶液滴在pH試紙上測定；
③用KI淀粉試紙檢驗(yàn) 溶液中氧化性離子，玻璃棒蘸取溶液滴在KI淀粉試紙上測定；
④加熱食鹽溶液制備NaCl晶體，玻璃棒攪拌避免局部受熱固體飛濺；
⑤配制20%的KNO₃溶液，玻璃棒攪拌加速溶解；
所以②③和④⑤符合；
故答案為：BC．
（3）加雙氧水的目的是氧化生成Fe³⁺，反應(yīng)的離子方程式為：2Fe²⁺+H₂O₂+2H⁺═2Fe³⁺+2H₂O，加入碳酸鈉溶液的作用是調(diào)節(jié)pH，促進(jìn)鐵離子水解沉淀完全，再加入NH₄F的目的是除去鈣離子、鎂離子，故最后加草酸時(shí)生成草酸鎳沉淀；
故答案為：2Fe²⁺+H₂O₂+2H⁺═2Fe³⁺+2H₂O，促進(jìn)鐵離子水解沉淀完全，Ca²⁺、Mg²⁺；
（4）草酸鎳（NiC₂O₄•2H₂O）在熱空氣中干燥脫水后生成NiC₂O₄，NiC₂O₄再發(fā)生氧化還原反應(yīng)（Ni由+2價(jià)升高到+3價(jià)，則C由+3價(jià)降低到+2價(jià)，題中要求生成混合氣體，則另一氣體為CO₂）生成Ni₂O₃、CO、CO₂，再利用化合價(jià)升降相等，Ni：升高2×（3-2），C：升高1×（4-3），C：降低：3×（3-2），配平方程式為：2NiC₂O₄$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$Ni₂O₃+3CO↑+CO₂↑；
故答案為：2NiC₂O₄$\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$Ni₂O₃+3CO↑+CO₂↑；
（5）Cl由+1價(jià)降低到-1價(jià)，Ni由+2價(jià)升高到+3價(jià)，利用化合價(jià)升降相等可配平ClO^-、Ni（OH）₂、Cl^-、Ni₂O₃的系數(shù)，再利用H原子守恒配平水的系數(shù)，最后可利用O原子檢查配平是否正確，得到離子方程式為：ClO^-+2Ni（OH）₂═Cl^-+Ni₂O₃+2H₂O；
故答案為：ClO^-+2Ni（OH）₂═Cl^-+Ni₂O₃+2H₂O；

點(diǎn)評 本題考查了流程分析推斷，實(shí)驗(yàn)操作步驟的分析判斷，化學(xué)方程式計(jì)算和電解原理分析應(yīng)用，題目綜合性較大，難度較大．