Question

A．《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》模塊（12分）

二茂鐵【(C₅H₅)₂ Fe】是由一個二價鐵離子和2個環(huán)戊烯基負(fù)離子構(gòu)成，它的發(fā)現(xiàn)可以說是有機(jī)金屬化合物研究中具有里程碑意義的事件，它開辟了金屬有機(jī)化合物研究的新領(lǐng)域，促進(jìn)了金屬有機(jī)化學(xué)的發(fā)展。二茂鐵可以用還原鐵粉與環(huán)戊二烯在氮氣氛圍中發(fā)生反應(yīng)而制得：

2C₅H₆＋Fe(還原鐵粉)(C₅H₅)₂ Fe＋H₂。

請回答下列問題：

（1）寫出二價鐵離子的基態(tài)電子排布式：                                    ；

（2）二茂鐵的熔點是173℃（在100℃時開始升華），沸點是249℃，不溶于水，易溶于苯、乙醚等非極性溶劑。據(jù)此可推斷二茂鐵晶體為             晶體，由此可進(jìn)一步推知，在二茂鐵結(jié)構(gòu)中，C₅H₅^－與Fe²⁺之間形成的化學(xué)鍵類型是                 ；

（3）環(huán)戊二烯的結(jié)構(gòu)式為：（圖中數(shù)字僅代表碳原子編號），在其5個碳原子中采取sp³雜化的是        （填寫編號），是環(huán)茂二烯的一種同分異構(gòu)體，在其分子結(jié)構(gòu)中處于同一平面上的原子個數(shù)最多有      個；

（4）原子數(shù)目和電子總數(shù)（或價電子總數(shù)）相同的微�；�為等電子體，等電子體具有相似的結(jié)構(gòu)特征。與N₂分子互為等電子體的二價陰離子是         （填化學(xué)式），其電子式是                          。

B．《實驗化學(xué)》模塊（12分）

（12分）某課外活動小組為了測定某氯化鍶（SrCl₂）樣品的純度，在教師指導(dǎo)下設(shè)計了如下方案：

稱取1.0g樣品溶解于適量水中，向其中加入含AgNO₃2.38g的AgNO₃溶液（溶液中除Cl^―外，不含其它與Ag⁺反應(yīng)生成沉淀的離子），Cl^―即被全部沉淀。然后用含F(xiàn)e³⁺的溶液作指示劑，用NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO₃，使剩余的Ag⁺以AgSCN白色沉淀的形式析出，以測定氯化鍶樣品的純度。請回答下列問題：

（1）滴定反應(yīng)達(dá)到終點的現(xiàn)象是：                                          。

（2）實施滴定的溶液以呈              （選填“酸性”、“中性”或“堿性”）為佳，加入                   （填化學(xué)式）試劑可達(dá)這一目的。

（3）在終點到達(dá)之前的滴定過程中，兩種沉淀表面會吸附部分Ag⁺，需不斷劇烈搖動錐形瓶，否則會使n (Clˉ)的測定結(jié)果           （選填“偏高”、“偏低”或“無影響”）。

（4）到達(dá)終點后，則必須輕輕搖動錐形瓶，（此時不得劇烈搖動）以減少誤差，否則這種誤差會使n (Clˉ)測定值偏低，這說明兩者的溶解度：AgCl        AgSCN

（填“＞”或“＜”）。

（5）若以Fe³⁺的溶液作指示劑，用NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的AgNO₃時，用去上述濃度的NH₄SCN溶液20.0mL，則原氯化鍶樣品的純度為                  。

Answer 1

A．《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》模塊（12分）

（1）1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶（2分）

（2）分子，配位鍵（各2分）

（3）1，9（各1分）

（4）C₂^2-                       （各2分）

B．《實驗化學(xué)》模塊（12分）

（1）溶液由無色變?yōu)檠�紅色（2分）  （2）酸性、HNO₃（各1分）

（3）偏高（2分）   （4）＞  （2分）

（5）0.2mol·L^―1（2分、缺單位扣1分）

（6）79.3%（2分）

解析:

A 二茂鐵的熔點是173℃（在100℃時開始升華），沸點是249℃，不溶于水，易溶于苯、乙醚等非極性溶劑�？梢姸�茂鐵熔沸點低具有分子晶體特點。Fe²⁺提供空軌道，C₅H₅^－提供孤電子對，從而形成配位鍵。