Question

【題目】羅氟司特是治療慢性阻塞性肺病的特效藥物，其合成中間體F的一種合成路線如下：

回答下列問題：

（1）A的化學(xué)名稱為__________，D的分子式為__________

（2）由B生成C的化學(xué)方程式是____________。

（3）E→F的反應(yīng)類型為___________，F中含氧官能團(tuán)的名稱為____________。

（4）上述合成路線中，有3步反應(yīng)都使用NaOH溶液來提高產(chǎn)率，其原理是_______。

（5）的鏈狀同分異構(gòu)體有_______種（不包括立體異構(gòu)），寫出其中核磁共振氫譜有兩組峰的結(jié)構(gòu)簡式：__________。

（6）設(shè)計以對甲基苯酚為原料制備的合成路線：______（其他試劑任選）。

Answer 1

【答案】鄰苯二酚 C11H11O2F2Br 取代反應(yīng)（或水解反應(yīng)） 醚鍵、羧基 減小生成物濃度，使平衡正向移動 8 BrCH＝C（CH3）2

【解析】

A中苯環(huán)上有兩個處于鄰位的酚羥基，習(xí)慣上叫做鄰苯二酚，在NaOH溶液作用下，A與發(fā)生取代反應(yīng)生成B（），B與Br2發(fā)生取代反應(yīng)生成C（），C在NaOH溶液作用下酚羥基發(fā)生取代生成D（），D經(jīng)過取代、酯化兩個反應(yīng)后得到E（），最后E中的酯基經(jīng)堿性條件下水解再酸化生成合成羅氟司特的中間體F（）。根據(jù)以上分析解答此題。

(1) 中苯環(huán)上有兩個處于鄰位的酚羥基，叫做鄰苯二酚；D為，分子式為C11H11O2F2Br；

答案為：鄰苯二酚；C11H11O2F2Br。

(2)由圖示可知與Br2發(fā)生取代反應(yīng)生成C，根據(jù)原子守恒寫出反應(yīng)方程式：。

答案為：。

(3)E到F的反應(yīng)中只有酯基發(fā)生水解，生成羧酸鹽后再進(jìn)行酸化，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)（或水解反應(yīng)），F中的含氧官能團(tuán)為醚鍵、羧基。

答案為；取代反應(yīng)（或水解反應(yīng)）；醚鍵、羧基。

(4)上述合成路線中，A→B、C→D、E→F這三個反應(yīng)中都使用了NaOH溶液，有機(jī)反應(yīng)的特點是反應(yīng)比較慢，副反應(yīng)多，很多還是可逆反應(yīng)，在上面三個反應(yīng)中NaOH溶液都可以與反應(yīng)后的生成物發(fā)生反應(yīng)，使生成物的濃度減小，促使平衡向正向移動，提高了反應(yīng)的產(chǎn)率，最后還可再經(jīng)酸化除去官能團(tuán)里的鈉離子。

答案為：減小生成物濃度，使平衡正向移動。

(5)的分子式為C4H7Br，不飽和度為1，寫成鏈狀可以考慮為丁烷里面增加一條雙鍵，正丁烷里加一條雙鍵有兩種寫法：CH2=CHCH2CH3、CH3CH=CHCH3，異丁烷里加一條雙鍵只有一種寫法：CH2=C(CH3)2。在CH2=CHCH2CH3、CH3CH=CHCH3 、CH2=C(CH3)2里面分別有4、2、2種等效氫，所以CH2=CHCH2CH3、CH3CH=CHCH3 、CH2=C(CH3)2的一溴代物即的鏈狀同分異構(gòu)體（不包括立體異構(gòu)）有4+2+2=8種。其中核磁共振氫譜有兩組峰也就是結(jié)構(gòu)式中有兩種氫的為：BrCH＝C(CH3)2。

答案為：8；BrCH＝C(CH3)2。

(6)根據(jù)題中信息，以為原料合成有兩個方向的反應(yīng)，一個是酚羥基上的取代，另一個是甲基鄰位的取代，酯化，仿照題中C→D的條件可實現(xiàn)酚羥基的取代，得到，再與Br2發(fā)生取代生成，然后仿照題中D→E的條件可實現(xiàn)甲基鄰位溴原子的取代，酯化得到。故以對甲基苯酚為原料制備的合成路線為：。

答案為：。