【題目】(1)①LiAlH4是有機合成中常用的還原劑,LiAlH4中的陰離子空間構型是_________、中心原子的雜化形式為________。LiAlH4中,存在_________(填標號)。
a.離子鍵 b.鍵 c.鍵 d.氫鍵
②Li2O是離子晶體,其晶格能可通過如圖的Born— Haber循環(huán)計算得到。
可知,Li原子的第一電離能為_________kJ·mol-1,O=O鍵鍵能為__________ kJ·mol-1,Li2O晶格能為_________ kJ·mol-1
③Li2O具有反螢石結構,晶胞如圖所示。已知晶胞參數為0.465 nm,阿伏加德羅常數的值為NA,則Li2O的密度為___________g·cm-3(列出計算式)。
(2)金屬Zn晶體中的原子堆積方式如圖所示,這種堆積方式稱為_______。六棱柱底邊邊長為a cm,高為c cm,阿伏加德羅常數的值為NA,Zn的密度為______ g·cm-3(列出計算式)。
(3)FeS2晶體的晶胞如圖所示。晶胞邊長為a nm,FeS2相對式量為M,阿伏加德羅常數的值為NA,其晶體密度的計算表達式為____________g·cm-3;晶胞中Fe2+位于S22-所形成的正八面體的體心,該正八面體的邊長為____________nm。
【答案】正四面體 sp3 ab 520 498 2908 六方最密堆積 ×1021 a
【解析】
(1)①LiAlH4中陰離子中Al原子價層電子對個數=4+=4,且不含有孤電子對,根據價層電子對互斥理論判斷其空間構型為正四面體形,中心原子雜化方式為sp3雜化;LiAlH4中,陰、陽離子之間存在離子鍵、Al和H原子之間存在極性共價鍵、配位鍵,共價鍵、配位鍵都是σ鍵,所以含有的化學鍵為離子鍵、σ鍵,合理選項是ab;
②鋰原子的第一電離能是指1 mol氣態(tài)鋰原子失去1 mol電子變成l mol氣態(tài)鋰離子所吸收的能量,即為1040 kJ/mol÷2=520 kJ/mol;O=O鍵鍵能是指1mol氧氣分子斷裂生成氣態(tài)氧原子所吸收的能量,即為249 kJ/mol×2=498 kJ/mol;晶格能是指氣態(tài)離子結合生成1 mol晶體所釋放的能量或l mol晶體斷裂離子鍵形成氣態(tài)離子所吸收的能量,由圖示可知Li2O的晶格能為2908 kJ/mol;
③1個Li2O晶胞含O的個數為,含Li的個數為8,1 cm=107 nm,代入密度公式計算可得Li2O的密度ρ= g/cm3;
(2)由圖示,堆積方式為六方最緊密堆積;為了計算的方便,選取該六棱柱結構進行計算。六棱柱頂點的原子是6個六棱柱共用的,面心是兩個六棱柱共用,所以該六棱柱中的鋅原子為12×+2×+3=6個,所以該結構的質量m= g,該六棱柱的底面為正六邊形,邊長為a cm,底面的面積為6個邊長為a cm的正三角形面積之和,根據正三角形面積的計算公式,該底面的面積為6×a2 cm2,所以體積為6×a2 cm3,則晶體的密度ρ== g/cm3;
(3)晶胞邊長為a nm=a×10-7 cm,晶胞的體積V=( a×10-7cm)3,該晶胞中Fe2+的個數為:1+12×=4,S22-的個數為:8×+6×=4,其晶體密度ρ==×1021 g/cm3;根據晶胞結構,S22-所形成的正八面體的邊長為該晶胞中相鄰面的面心之間的連線之長,即為晶胞邊長的,故該正八面體的邊長為a nm。
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【題目】氮化鎵(GaN)是第三代半導體材料,具有熱導率高、化學穩(wěn)定性好等性質,在光電領域和高頻微波器件應用等方面有廣闊的前景。
(1)傳統的氮化鎵制各方法是采用GaC13與NH3在一定條件下反應。NH3的電子式為___。
(2)Johnson等人首次在1100℃下用液態(tài)鎵與氨氣制得氮化鎵固體,該可逆反應每生成1 mol H2放出10.3 kJ熱量。其熱化學方程式為_________。
(3)在恒容密閉容器中,加入一定量的液態(tài)鎵與氨氣發(fā)生上述反應,測得反應平衡體系中NH3的體積分數與壓強(p)、溫度(T)的關系如圖所示。
①下列說法正確的是___(填標號)。
a. 溫度:T1>T2
b. 當百分含量ω(NH3)=ω(H2)時,說明該反應處于化學平衡狀態(tài)
c. A點的反應速率小于C點的反應速率
d. 溫度恒定為T2,達平衡后再充入氦氣(氦氣不參與反應),NH3的轉化率不變
②既能提高反應速率又能使平衡正向移動的措施有___(寫出一條即可)。
③氣體分壓(p分)=氣體總壓(p總)×體積分數,用平衡分壓代替物質的量濃度也可以表示平衡常數(記作Kp)。在T2時,用含p6的計算式表示C點的______。
(4)如圖可表示氮化鎵與銅組裝成的人工光合系統的工作原理。H+向______(填“左”或“右”)池移動;銅電極上發(fā)生反應的電極反應式為_______。
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【題目】鈦被譽為“21世紀的金屬”,可呈現多種化合價。其中以+4價的Ti最為穩(wěn)定。回答下列問題:
(1)基態(tài)Ti原子的價電子排布圖為__。
(2)已知電離能:I2(Ti)=1310kJ·mol-1,I2(K)=3051kJ·mol-1。I2(Ti)<I2(K),其原因為__。
(3)鈦某配合物可用于催化環(huán)烯烴聚合,其結構如圖所示:
①鈦的配位數為__,碳原子的雜化類型__。
②該配合物中存在的化學鍵有__(填字母)。
a.離子健 b.配位鍵 c.金屬健 d.共價鍵 e.氫鍵
(4)鈦與鹵素形成的化合物熔、沸點如下表所示:
TiCl4 | TiBr4 | TiI4 | |
熔點/℃ | -24.1 | 38.3 | 155 |
沸點/℃ | 136.5 | 233.5 | 377 |
分析TiCl4、TiBr4、TiI4的熔點和沸點呈現一定變化規(guī)律的原因是__。
(5)已知TiO2與濃硫酸反應生成硫酸氧鈦,硫酸氧鈦晶體中陽離子為鏈狀聚合形式的離子,結構如圖所示,該陽離子化學式為_。陰離子的立體構型為__。
(6)已知TiN晶體的晶胞結構如圖所示,若該晶胞的密度為ρg·cm-3,阿伏加德羅常數值為NA,則晶胞中Ti原子與N原子的最近距離為___pm。(用含ρ、NA的代數式表示)
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【題目】某線型高分子化合物的結構簡式如圖所示:
下列有關說法正確的是( )
A.該高分子化合物是由4種單體縮聚而成的
B.形成該高分子化合物的幾種羧酸單體互為同系物
C.形成該高分子化合物的單體中的乙二醇可被催化氧化生成草酸
D.該高分子化合物有固定的熔沸點,1mol該高分子化合物完全水解需要氫氧化鈉的物質的量為5nmol
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【題目】下列說法正確的是( )
A.熔點:鋰<鈉<鉀<銣<銫
B.由于HCl的分子間作用力比HI的強,故HC1比HI穩(wěn)定
C.等質量的金剛石和石墨晶體所含碳碳鍵的數目相等
D.已知離子晶體AB的晶胞如圖所示,則每個A+周圍距離最近且等距的B-有8個
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【題目】W、X、Y、Z為原子序數依次增大的前四周期元素,元素W是宇宙中最豐富的元素,元素X的原子的最外層電子數是其內層電子數的3倍,元素Z的基態(tài)原子核外電子有24種運動狀態(tài),Y、X、Z不在同一周期,且元素Y的基態(tài)原子核外p電子比s電子多5個。
(1)Z的基態(tài)原子的核外電子排布式為____________________。
(2)Z的氧化物是石油化工中重要的催化劑之一,可催化異丙苯裂化生成苯和丙烯
①1 mol丙烯分子中含有鍵與鍵數目之比為__________________。
②苯分子中碳原子的雜化類型為_________________。
③Z的一種氧化物ZO5中,Z的化合價為+6,則其中過氧鍵的數目為______________。
(3)W、X、Y三種元素的電負性由小到大的順序為_________________(用元素符號表示)。
(4)ZY3的熔點為1152℃,其在熔融狀態(tài)下能夠導電,據此可判斷ZY3晶體屬于____________(填晶體類型)。
(5)ZX2晶體的晶胞結構如圖所示。若該化合物的相對分子質量為M,晶胞邊長為a pm,阿伏加德羅常數的值為NA,則該晶體的密度為_________ g/cm3。
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【題目】(1)油酸的化學式為,其結構中含有、和兩種官能團,則通過實驗檢驗的方法是__________;通過實驗檢驗的方法是______。
(2)某種油脂發(fā)生氫化反應,需標準狀況下氫氣的體積為;等物質的量的該油脂氫化后,再發(fā)生皂化反應共消耗。若該油脂是簡單甘油酯,則它的結構可表示為______。
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【題目】輝銅礦主要成分為Cu2S,軟錳礦主要成分為MnO2,它們都含有少量 SiO2、Fe2O3等雜質。工業(yè)上綜合利用這兩種礦物制備碳酸錳和硝酸銅晶體的主要工藝流程如圖所示 :
已知:①部分金屬陽離子生成氫氧化物沉淀的 pH范圍如下表所示(開始沉淀的pH 按金屬離子濃度為 0. l mol/L 計算)
開始沉淀的 pH | 沉淀完全的pH | |
Fe3+ | 1.1 | 3.2 |
Mn2+ | 8.3 | 9.8 |
Cu2+ | 4.4 | 6.4 |
②100.8≈6.3
(1)酸浸時,下列措施能夠提高浸取速率的措施是__________________ 。
A.將礦石粉碎 B.適當延長酸浸時間 C.適當升高溫度
(2)酸浸時, MnO2 與Cu2S反應的離子方程式是 __________________。
(3)浸出液調節(jié)pH = 4 的目的是_____________________ ,浸出液中銅離子濃度最大不能超過_______________ molL-1(保留一位小數)。
(4)生成 MnCO3 沉淀的離子方程式是_______________________。
(5)本工藝中可循環(huán)使用的物質是 ___________________(寫化學式)。
(6)流程中需要加入過量HNO3溶液,除了使 Cu2(OH)2CO3完全溶解外,另一作用是蒸發(fā)結晶時_______________________。
(7)制得的Cu(NO3)2 晶體需要進一步純化, 其實驗操作名稱是______________ 。
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【題目】Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料,可利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量MgO、SiO2等雜質)來制備,工藝流程如下:
回答下列問題:
(1)“酸浸”實驗中,鐵的浸出率結果如下圖所示。由圖可知,當鐵的凈出率為70%時,所采用的實驗條件為___________________。
(2)“酸浸”后,鈦主要以TiOCl42-形式存在,寫出相應反應的離子方程式__________________。
(3)TiO2·xH2O沉淀與雙氧水、氨水反應40 min所得實驗結果如下表所示:
溫度/℃ | 30 | 35 | 40 | 45 | 50 |
TiO2·xH2O轉化率% | 92 | 95 | 97 | 93 | 88 |
分析40℃時TiO2·xH2O轉化率最高的原因__________________。
(4)Li2Ti5O15中Ti的化合價為+4,其中過氧鍵的數目為__________________。
(5)若“濾液②”中c(Mg2+)=0.02 mol/L,加入雙氧水和磷酸(設溶液體積增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1×10-5 mol/L,此時是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?___________(列式計算)。
FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.3×10-22、1.0×10-24。
(6)寫出“高溫煅燒②”中由FePO4制備LiFePO4的化學方程式______。
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