Question

香豆素是一種天然香料，經(jīng)常存在于黑香豆、蘭花等植物中．

（1）以上是兩種常見香豆素，關(guān)于香豆素和雙香豆素，下列說法正確的是

 

（填序號(hào)）
A．雙香豆素能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
B．都屬于芳香烴
C．分子中均含有酯基
D．1mol香豆素含碳碳雙鍵數(shù)為4N_A（N_A為阿伏加德羅常數(shù)的值）
（2）寫出香豆素與足量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

（3）以甲苯為原料生產(chǎn)香豆素流程如下：

已知：（i）B可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
（ ii）同一個(gè)碳原子上連兩個(gè)羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羰基．
①C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

 

，A→B的反應(yīng)類型是

 

②D與乙酸酐反應(yīng)，除生成 外，另一種產(chǎn)物是

 

．
③異香豆素與香豆素互為同分異構(gòu)體，具有以下特點(diǎn)：（a）含有苯環(huán)；（b）含有與香豆素相似的兩個(gè)六元環(huán)；（c）l mol異香豆素與足量NaOH溶液反應(yīng)時(shí)消耗1mol NaOH．寫出異香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷,有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

專題：

分析：（1）香豆素中含有苯環(huán)、酯基和碳碳雙鍵，具有苯、酯和烯烴性質(zhì)，雙香豆素具有苯環(huán)、碳碳雙鍵、酯基、羥基，具有苯、烯烴、酯和醇的性質(zhì)；
（2）香豆素與足量NaOH溶液反應(yīng)時(shí)，酯基水解生成的酚羥基和羧基都與NaOH反應(yīng)；
（3）甲苯在催化作用下與氯氣取代生成A，由A→B，B可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明B中含有酚羥基，B為，則A應(yīng)為，B發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C發(fā)生取代反應(yīng)然后酸化得到D，根據(jù)D分子式結(jié)合信息ii知，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，鄰醛基乙酸苯酯發(fā)生消去反應(yīng)生成，據(jù)此分析解答．

解答： 解：（1）香豆素中含有苯環(huán)、酯基和碳碳雙鍵，具有苯、酯和烯烴性質(zhì)，雙香豆素具有苯環(huán)、碳碳雙鍵、酯基、羥基，具有苯、烯烴、酯和醇的性質(zhì)；
A．雙香豆素的不含酚羥基，所以不能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故A錯(cuò)誤；
B．香豆素和雙香豆素都含有苯環(huán)，所以都屬于芳香族化合物，故B正確；
C．香豆素和雙香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出，兩個(gè)分子中均含有酯基，故C正確；
D．苯環(huán)中不含有C=C鍵，所以1mol香豆素含C=C數(shù)為N_A（N_A為阿伏加德羅常數(shù)的值），故D錯(cuò)誤；
故選BC；
（2）香豆素中有酯基，與足量NaOH溶液反應(yīng)，發(fā)生水解，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（3）甲苯在催化作用下與氯氣取代生成A，由A→B，B可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明B中含有酚羥基，B為，則A應(yīng)為，B發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C發(fā)生取代反應(yīng)然后酸化得到D，根據(jù)D分子式結(jié)合信息ii知，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，鄰醛基乙酸苯酯發(fā)生消去反應(yīng)生成，
①通過以上分析知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，A→B的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，故答案為：；取代反應(yīng)；
②與乙酸酐（）反應(yīng)，除生成外，根據(jù)元素守恒可知，另一種產(chǎn)物是CH₃COOH，
故答案為：CH₃COOH；
③異香豆素與香豆素互為同分異構(gòu)體，異香豆素具有以下特點(diǎn)：
（a）含有苯環(huán)；（b）含有與香豆素相似的兩個(gè)六元環(huán)；
（c）l mol異香豆素與足量NaOH溶液反應(yīng)時(shí)消耗1mol NaOH，說明有一個(gè)酯基，且水解后不生成酚羥基，所以異香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物推斷，為高考高頻點(diǎn)，以B的性質(zhì)為突破口采用正逆結(jié)合的方法進(jìn)行推斷，注意結(jié)合反應(yīng)條件、題給信息分析，注意有機(jī)物成鍵和斷鍵方式，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類的判斷，題目難度中等．