Question

14．二乙酸-1，4-環(huán)己二醇酯（G）是-種重要的有機化工原料，可通過下列路線合成：

（1）化合物E中含有的官能團的名稱為羥基和碳碳雙鍵．反應(yīng)（步驟）④中所加入的試劑a為氫氧化鈉水溶液．
（2）反應(yīng)③可能生成的副產(chǎn)物為（寫結(jié)構(gòu)簡式）．
在上述六步反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是④⑤（填序號）．
（3）寫出同時滿足下列條件的化合物H的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：．
I．分子式僅比F的少兩個氧原子；Ⅱ．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
Ⅲ．分子中有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫．
（4）請寫出以CH₂=CH-CH=CH₂（1，3-丁二烯）、醋酸和醋酸酐為原料制備化合物的合成路線流程圖（無機試劑任用）．
合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

分析 （1）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式可知其官能團，比較D和E的結(jié)構(gòu)簡式可知，反應(yīng)④是將D中兩個溴原子被羥基取代；
（2）C與溴可以發(fā)生1，4加成，也可以發(fā)生1，2加成或1，2，3，4加成；根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，反應(yīng)①為加成反應(yīng)，反應(yīng)②為消去反應(yīng)，反應(yīng)③為加成反應(yīng)，反應(yīng)④為取代反應(yīng)，反應(yīng)⑤為取代反應(yīng)，反應(yīng)⑥為加成反應(yīng)；
（3）根據(jù)條件I．分子式僅比F的少兩個氧原子；Ⅱ．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明有酚羥基；Ⅲ．分子中有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，結(jié)合H的結(jié)構(gòu)可寫出符合條件的結(jié)構(gòu)簡式；
（4）以CH₂=CH-CH=CH₂（1，3-丁二烯）、醋酸和醋酸酐為原料制備化合物，可以先用與溴發(fā)生1，4加成，再水解得二元醇，再與乙酸酯化后發(fā)生加聚反應(yīng)可得產(chǎn)品；

解答 解：（1）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式可知其官能團為羥基和碳碳雙鍵，比較D和E的結(jié)構(gòu)簡式可知，反應(yīng)④是將D中兩個溴原子被羥基取代，所以反應(yīng)中a試劑為氫氧化鈉水溶液，
故答案為：羥基和碳碳雙鍵；氫氧化鈉水溶液；
（2）C與溴可以發(fā)生1，4加成，也可以發(fā)生1，2加成或1，2，3，4加成，生成產(chǎn)物為，根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，反應(yīng)①為加成反應(yīng)，反應(yīng)②為消去反應(yīng)，反應(yīng)③為加成反應(yīng)，反應(yīng)④為取代反應(yīng)，反應(yīng)⑤為取代反應(yīng)，反應(yīng)⑥為加成反應(yīng)，
故答案為：；④⑤；
（3）根據(jù)條件I．分子式僅比F的少兩個氧原子；Ⅱ．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明有酚羥基；Ⅲ．分子中有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，結(jié)合H的結(jié)構(gòu)可知，符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（4）以CH₂=CH-CH=CH₂（1，3-丁二烯）、醋酸和醋酸酐為原料制備化合物，可以先用與溴發(fā)生1，4加成，再水解得二元醇，再與乙酸酯化后發(fā)生加聚反應(yīng)可得產(chǎn)品，合成的路線為，
故答案為：；

點評 本題考查有機物的合成，題目難度不大，注意把握有機物的官能團與性質(zhì)的關(guān)系即可解答，明確反應(yīng)條件與反應(yīng)類型的關(guān)系是解答的關(guān)鍵．