Question

美國化學(xué)家R．F．Heck因發(fā)現(xiàn)如下Heck反應(yīng)而獲得2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)．
X+CH₂═CH-R

Pd

堿

CH═CH-R+HX （X為鹵素原子，R為取代基）經(jīng)由Heck反應(yīng)合成M（一種防曬劑）的路線如下：

回答下列問題：
（1）C與濃H₂SO₄共熱生成F，F(xiàn)能使KMnO₄酸性溶液褪色，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

 

．D在一定條件下反應(yīng)生成高分子化合物G，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

 

．
（2）在A→B的反應(yīng)中，檢驗(yàn)A是否反應(yīng)完全的試劑是

 

．
（3）E的一種同分異構(gòu)體K符合下列條件：苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，與FeCl₃溶液作用顯紫色．K與過量NaOH溶液共熱，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：

分析：由合成M的路線可知，E應(yīng)為，D為CH₂═CHCOOCH₂CH₂CH（CH₃）₂．A（C₃H₄O）發(fā)生氧化生成B，B與C反應(yīng)生成D，可知A為CH₂═CH-CHO，B為CH₂═CH-COOH，故C為HOCH₂CH₂CH（CH₃）₂．與濃H₂SO₄共熱生成F，F(xiàn)能使酸性KMnO₄溶液褪色，故C發(fā)生消去反應(yīng)生成F，所以F為（CH₃）₂CHCH=CH₂．D含有碳碳雙鍵，發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物G，所以G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．E的一種同分異構(gòu)體K苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說明兩個(gè)取代基處于苯環(huán)的對(duì)位位置，K與FeCl₃溶液作用顯紫色，則K中含有酚羥基．故K為．

解答： 解：由合成M的路線可知，E應(yīng)為，D為CH₂═CHCOOCH₂CH₂CH（CH₃）₂．A（C₃H₄O）發(fā)生氧化生成B，B與C反應(yīng)生成D，可知A為CH₂═CH-CHO，B為CH₂═CH-COOH，故C為HOCH₂CH₂CH（CH₃）₂．與濃H₂SO₄共熱生成F，F(xiàn)能使酸性KMnO₄溶液褪色，故C發(fā)生消去反應(yīng)生成F，所以F為（CH₃）₂CHCH=CH₂．D含有碳碳雙鍵，發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物G，所以G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．E的一種同分異構(gòu)體K苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說明兩個(gè)取代基處于苯環(huán)的對(duì)位位置，K與FeCl₃溶液作用顯紫色，則K中含有酚羥基．故K為，
（1）由上述分析可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（CH₃）₂CHCH=CH₂，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，故答案為：（CH₃）₂CHCH=CH₂；；
（2）在A→B的反應(yīng)中醛基氧化生成羧基，檢驗(yàn)A是否反應(yīng)完全的試劑是：新制氫氧化銅懸濁液或銀氨溶液，故答案為：新制氫氧化銅懸濁液或銀氨溶液；
（3）E的一種同分異構(gòu)體K苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說明兩個(gè)取代基處于苯環(huán)的對(duì)位位置，K與FeCl₃溶液作用顯紫色，則K中含有酚羥基．故K為，K與過量NaOH溶液共熱，酚羥基與堿發(fā)生中和反應(yīng)，-X原子在氫氧化鈉水溶液、加熱條件發(fā)生取代反應(yīng)，發(fā)生反應(yīng)的方程式為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)信息合成與推斷、同分異構(gòu)體、常見有機(jī)物的性質(zhì)與結(jié)構(gòu)等，難度中等，掌握常見官能團(tuán)的性質(zhì)，理解題目信息是解題的關(guān)鍵，有機(jī)信息在于根據(jù)結(jié)構(gòu)判斷斷鍵與成鍵．