【題目】二氧化硒(SeO2)是一種氧化劑,其被還原后的單質硒可能成為環(huán)境污染物,通過與濃HNO3或濃H2SO4反應生成SeO2以回收Se。完成下列填空:

(1)Se和濃HNO3反應的還原產(chǎn)物為NONO2,且NONO2的物質的量之比為1:1,寫出Se和濃HNO3反應的化學方程式____________________________________________。

(2)寫出草酸(H2C2O4使酸性高錳酸鉀褪色的離子方程式__________________________ 。

(3)寫出向Na2S2O3 中加入稀硫酸反應的離子方程式______________________________ 。

(4)已知:Se + 2H2SO4() =2SO2↑ + SeO2 + 2H2O

2SO2 + SeO2 + 2H2O =Se + 2SO42-+ 4H+

SeO2、H2SO4()、SO2的氧化性由強到弱的順序是_____________________。

(5)回收得到的SeO2的含量,可以通過下面的方法測定:

SeO2 + KI + HNO3 → Se + I2 + KNO3 + H2O I2 + 2Na2S2O3 → Na2S4O6 + 2NaI

配平方程式①,標出電子轉移的方向和數(shù)目。_________________________。

(6)實驗中,準確稱量SeO2樣品0.1500 g,消耗了0.2000 mol/LNa2S2O3溶液25.00 mL,所測定的樣品中SeO2的質量分數(shù)為_____________。

【答案】Se + 2HNO3() = H2SeO3 + NO↑ + NO2(或Se + 2HNO3() = H2O + SeO2 + NO↑ + NO2↑) 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ = 2Mn2++10CO2 + 8H2O S2O32- + 2H+= SO2 ↑+S↓ +H2O H2SO4()﹥SeO2﹥SO2 0.925

【解析】

(1)硒和濃硝酸反應,硒被氧化成+4價的氧化物,硝酸還原為一氧化氮和二氧化氮,生成一氧化氮和二氧化氮的比例為1:1,即二者計量數(shù)比為1:1,根據(jù)得失電子守恒分析硒的系數(shù)為1,所以方程式為:Se+2HNO3()=NO2↑+H2SeO3+NO↑,故答案為:Se + 2HNO3() = H2SeO3 + NO↑ + NO2(或Se + 2HNO3() = H2O + SeO2 + NO↑ + NO2↑);

(2)草酸(H2C2O4能被酸性高錳酸鉀氧化成二氧化碳所發(fā)生的離子反應方程式為:2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ = 2Mn2++10CO2↑+ 8H2O;

(3)Na2S2O3 中加入稀硫酸會出現(xiàn)淡黃色渾濁,其離子方程式為:S2O32- + 2H+= SO2 ↑+S↓ +H2O;

(4)在氧化還原反應中,氧化劑的氧化性強于氧化產(chǎn)物,所以根據(jù)反應Se+2H2SO4(濃)=SeO2+2SO2↑+2H2O得出氧化性H2SO4(濃)>SeO2;在反應SeO2+2SO2+2H2O=Se+4H++2SO42-中,SeO2為氧化劑,SO2為還原劑,則氧化性SeO2>SO2;氧化性由強到弱的順序為H2SO4()>SeO2>SO2,故答案為:H2SO4()﹥SeO2﹥SO2;

(5)根據(jù)化合價分析,二氧化硒中硒的化合價為+4,降低到0,碘的化合價從-1升高到0,所以二氧化硒和碘化鉀的比例為1:4,轉移4個電子,在根據(jù)原子守恒配平其他物質的系數(shù),得方程式,碘轉移4個電子給硒,所以電子轉移表示為,故答案為:;

(4)根據(jù)反應方程式可知,SeO2~2I2~4Na2S2O3,消耗硫代硫酸鈉的物質的量為0.2000mol/L×0.025L=0.005mol,根據(jù)關系式分析樣品中二氧化硒的物質的量為0.005mol/4=0.00125mol,其質量為0.00125mol×111g/mol=0.13875g,樣品中二氧化硒的質量分數(shù)=0.13875g/0.1500g= 0.925;故答案為:0.925。

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