Question

12．化合物A（C₁₂H₁₆O₃）經(jīng)堿性水解、酸化后得到B和C（C₈H₈O₂）．C的核磁共振氫譜表明含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有2種氫原子．B經(jīng)過下列反應(yīng)后得到G，G由碳、氫、氧三種元素組成，相對(duì)分子質(zhì)量為172，元素分析表明，含碳55.8%，含氫7.0%，核磁共振氫譜顯示只有一個(gè)峰．

已知：
請(qǐng)回答下列問題：
（1）寫出G的分子式：C₈H₁₂O₄．
（2）寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．
（3）寫出F→G反應(yīng)的化學(xué)方程式：，該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)） （填反應(yīng)類型）．
（4）寫出滿足下列條件的C的所有同分異構(gòu)體：．
①是苯的對(duì)位二取代化合物；
②能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
③不考慮烯醇（）結(jié)構(gòu)．
（5）在G的粗產(chǎn)物中，經(jīng)檢測(cè)含有聚合物雜質(zhì)．寫出聚合物雜質(zhì)可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（僅要求寫出1種）：．

Answer 1

分析 化合物A（C₁₂H₁₆O₂）經(jīng)堿性水解、酸化后得到B和C（C₈H₈O₂），B能二次氧化生成D，說明A是酯，B是醇，則C是羧酸，C（C₈H₈O₂）的核磁共振氫譜表明含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有2種氫原子，則說明苯環(huán)上有2個(gè)取代基，且兩個(gè)取代基處于對(duì)位，根據(jù)C的分子式知，C是對(duì)甲基苯甲酸，B經(jīng)過下列反應(yīng)后得到G，G由碳、氫、氧三種元素組成，元素分析表明，含碳55.8%，含氫7.0%，則氧37.2%，碳、氫、氧原子個(gè)數(shù)比=$\frac{55.8%}{12}$：$\frac{7%}{1}$：$\frac{37.2%}{16}$=2：3：1，相對(duì)分子質(zhì)量為172，所以其分子式為C₈H₁₂O₄，核磁共振氫譜顯示只有一個(gè)峰，說明G只有一種氫原子；B經(jīng)過一系列反應(yīng)后生成F，則B和F的碳原子個(gè)數(shù)相同，在加熱濃硫酸作催化劑條件下，F(xiàn)反應(yīng)生成G，則G是酯；根據(jù)A和C的分子式知，B是含有4個(gè)碳原子的一元醇，B經(jīng)過兩次氧化生成D，D是羧酸，D和溴、P反應(yīng)生成E，根據(jù)題給信息知，E是含有溴原子的羧酸，E經(jīng)過水解和酸化后生成F，F(xiàn)是含有羥基的羧酸，F(xiàn)自身發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，且G中只有一種H，所以G是含有兩個(gè)甲基的環(huán)酯，F(xiàn)是2-甲基-2-羥基丙酸，E是2-甲基-2-溴丙酸，D是2-甲基丙酸，B是2-甲基丙醇，A是，據(jù)此答題．

解答 解：化合物A（C₁₂H₁₆O₂）經(jīng)堿性水解、酸化后得到B和C（C₈H₈O₂），B能二次氧化生成D，說明A是酯，B是醇，則C是羧酸，C（C₈H₈O₂）的核磁共振氫譜表明含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有2種氫原子，則說明苯環(huán)上有2個(gè)取代基，且兩個(gè)取代基處于對(duì)位，根據(jù)C的分子式知，C是對(duì)甲基苯甲酸，B經(jīng)過下列反應(yīng)后得到G，G由碳、氫、氧三種元素組成，元素分析表明，含碳55.8%，含氫7.0%，則氧37.2%，碳、氫、氧原子個(gè)數(shù)比=$\frac{55.8%}{12}$：$\frac{7%}{1}$：$\frac{37.2%}{16}$=2：3：1，相對(duì)分子質(zhì)量為172，所以其分子式為C₈H₁₂O₄，核磁共振氫譜顯示只有一個(gè)峰，說明G只有一種氫原子；B經(jīng)過一系列反應(yīng)后生成F，則B和F的碳原子個(gè)數(shù)相同，在加熱濃硫酸作催化劑條件下，F(xiàn)反應(yīng)生成G，則G是酯；根據(jù)A和C的分子式知，B是含有4個(gè)碳原子的一元醇，B經(jīng)過兩次氧化生成D，D是羧酸，D和溴、P反應(yīng)生成E，根據(jù)題給信息知，E是含有溴原子的羧酸，E經(jīng)過水解和酸化后生成F，F(xiàn)是含有羥基的羧酸，F(xiàn)自身發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，且G中只有一種H，所以G是含有兩個(gè)甲基的環(huán)酯，F(xiàn)是2-甲基-2-羥基丙酸，E是2-甲基-2-溴丙酸，D是2-甲基丙酸，B是2-甲基丙醇，A是，
（1）通過以上分析知，G的分子式是C₈H₁₂O₄，
故答案為：C₈H₁₂O₄；
（2）通過以上分析知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；
（3）在加熱、濃硫酸作催化劑條件下，F(xiàn)自身發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：，取代反應(yīng)（或酯化反應(yīng)）；
（4）①是苯的對(duì)位二取代化合物，說明苯環(huán)上含有2個(gè)取代基；
②能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明其中一個(gè)取代基是酚羥基；
③不考慮烯醇（）結(jié)構(gòu)，
所以滿足條件的C的所有同分異構(gòu)體：，

故答案為：；
（5）在G的粗產(chǎn)物中，經(jīng)檢測(cè)含有聚合物雜質(zhì)，F(xiàn)發(fā)生分子間反應(yīng)生成鏈狀酯，酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，題目難度較大，明確有機(jī)物的種類為解答該題的關(guān)鍵，注意結(jié)合題給信息、反應(yīng)流程中官能團(tuán)的變化判斷．