Question

常溫，向濃度為0.1mol/L，體積為VL的氨水中逐滴加入一定濃度的鹽酸，用pH計測得溶液的pH隨鹽酸的加入量而降低的滴定曲線，d點兩種溶液恰好完全反應。根據(jù)圖像回答下列問題：
 
(1)氨水的電離方程式為                              ，該溫度時氨水的電離平衡常數(shù)K=                   。
(2)比較b、c、d三點時的溶液中，水電離的c(OH^－)大小順序為               。
(3)滴定時，由b點到c點的過程中，下列各選項中數(shù)值保持不變的有         。

(4)根據(jù)以上滴定曲線判斷下列說法正確的是(溶液中N元素只存在NH₄⁺和NH₃.H₂O兩種形式)              。

A．點b所示溶液中：c(NH4+)+c(H＋)=c(NH3.H2O)+c(OH－)

B．點c所示溶液中：c(Cl－)=c(NH3.H2O)+c(NH4+)

C．點d所示溶液中：c(Cl－)>c(H＋)>c(NH4+)>c(OH－)

D．滴定中可能有：c(NH3.H2O)>c(NH4+)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋)

(5)滴定過程中所用鹽酸的pH=             ，d點之后若繼續(xù)加入鹽酸至圖像中的e點(此時不考慮NH₄⁺水解的影響)，則e點對應的橫坐標為                 。

Answer 1

(1)NH₃.H₂ONH₄⁺+OH^－(1分)     10^－5(1分)
(2)d>c>b(2分)        (3)ACD(3分)      (4)D(2分)        (5)1(2分)    11V/9(2分)

（1）一水合氨是弱電解質(zhì)，存在電離平衡，方程式為NH₃.H₂ONH₄⁺+OH^－。根據(jù)圖像可知，0.1molL氨水中OH^－濃度是0.001mol/L，所以電離平衡常數(shù)＝。
（2）當二者恰好反應時，溶液顯酸性，所以bc兩點氨水過量，抑制水的電離，d點恰好反應。水解促進水的電離。由于c點氨水的濃度小，所以b點抑制的程度大于c點，即水電離的c(OH^－)大小順序為d>c>b。
（3）A表示水的離子積常數(shù)，C表示氨水的電離平衡常數(shù)，均是不變的。水的離子積常數(shù)除以氨水的電離平衡常數(shù)即得到D，所以D中也不變的。由b點到c點的過程中，氫離子濃度增大，OH^－濃度，所以選項C中是增大的。答案選ACD。
（4）b點氨水過量，溶液顯堿性，根據(jù)電荷守恒c(NH₄⁺)+c(H^＋)=c(Cl^－)+c(OH^－)可知，選項A不正確。C點顯中性，題意根據(jù)電荷守恒可知，c(Cl^－)＝c(NH₄⁺)，選項B不正確。D點恰好反應時，顯酸性，應該是c(Cl^－)>c(NH₄⁺)>c(H^＋)>c(OH^－)，所以選項C也不正確。當氨水過量時，選項D是可以正確的，答案選D。
（5）恰好反應時，消耗鹽酸的體積也是VL，所以鹽酸的濃度也是0.1mol/L，因此pH＝1。e點對應的pH＝2，所以溶液中氫離子的濃度是0.01mol/L，則有，解得V₁＝11V/9。