Question

【題目】有機物M（ ）是合成青蒿素的重要中間體，某小組設(shè)計合成M的路線之一如圖所示（部分反應(yīng)條件略去）．

已知：①相同條件下，A的密度是H2的37倍；
②
③R1MgBr+R2Br→R1﹣R2（﹣R均代表烴基）
請回答：
（1）A中官能團的名稱為；D的化學(xué)名稱為；E的反式結(jié)構(gòu)簡式為 ．
（2）F→G，J→K的反應(yīng)類型分別為、 ．
（3）G→H的化學(xué)方程式為（注明反應(yīng)條件）．
（4）同時滿足下列條件的M的同分異構(gòu)體有種（不考慮立體異構(gòu)）；
①六元環(huán)上連接2個取代基 ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)
其中核磁共振極譜有8個吸收峰，且峰面積之比為l：l：1：2：2：3：4：4的為（寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡式）．
（5）結(jié)合題中信息和所學(xué)知識，設(shè)計一條由A和B為起始原料，發(fā)生1，4一加聚反應(yīng)制備 的合成路線（無機試劑任選）．

Answer 1

【答案】
（1）酯基；2﹣甲基﹣1，3﹣丁二烯；
（2）加成反應(yīng)；消去反應(yīng)
（3）（CH3）C（OH）CH2CH2CH2CH（CH3）CH2CH2Br+NaOH （CH3）C（OH）CH2CH2CH2CH（CH3）CH2CH2OH+NaBr
（4）20；
（5）2CH3COOCH3+BrMgCH2CH2MgBr→（CH3）C（OH）C（OH）（CH3）2 CH2=C（CH3）﹣C（CH3）=CH2
【解析】解：（1）A的密度是H2的37倍，則其相對分子質(zhì)量為74，比較B和C的結(jié)構(gòu)簡式可知，A與B發(fā)生信息②中的反應(yīng)，則A為CH3COOCH3 ， 根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知A中官能團的名稱為酯基，比較F和C的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合E的分子可知，E為BrCH2C（CH3）=CHCH2Br，D與溴發(fā)生加成得E，所以D為CH2=C（CH3）﹣CH=CH2 ， D的化學(xué)名稱為2﹣甲基﹣1，3﹣丁二烯，E的反式結(jié)構(gòu)簡式為 ，所以答案是：酯基；2﹣甲基﹣1，3﹣丁二烯； ；（2）比較F和G的結(jié)構(gòu)簡式可知，F(xiàn)與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得G，比較J和K的結(jié)構(gòu)簡式可知，J發(fā)生消去反應(yīng)得K，
所以答案是：加成反應(yīng)；消去反應(yīng)；（3）G→H的反應(yīng)鹵代烴的堿性水解，反應(yīng)的化學(xué)方程式為（CH3）C（OH）CH2CH2CH2CH（CH3）CH2CH2Br+NaOH （CH3）C（OH）CH2CH2CH2CH（CH3）CH2CH2OH+NaBr，
所以答案是：（CH3）C（OH）CH2CH2CH2CH（CH3）CH2CH2Br+NaOH （CH3）C（OH）CH2CH2CH2CH（CH3）CH2CH2OH+NaBr；（4）根據(jù)條件①六元環(huán)上連接2個取代基，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基，結(jié)合M的結(jié)構(gòu)簡式可以判斷其同分異構(gòu)體為六元環(huán)上連有﹣CHO、﹣CH2CH2CH3 ， 或﹣CHO、﹣CH（CH3）2 ， 或﹣CH2CHO、﹣CH2CH3 ， 或﹣CH2CH2CHO、﹣CH3 ， 或﹣CH（CH3）CHO、﹣CH3 ， 每種連結(jié)位置都有4種，所以共有20種，其中核磁共振極譜有8個吸收峰，即有8種位置的氫，且峰面積之比為l：l：1：2：2：3：4：4，即8種氫的個數(shù)比為l：l：1：2：2：3：4：4的結(jié)構(gòu)為 ，
所以答案是：20； ；（5）A的密度是H2的37倍，則其相對分子質(zhì)量為74，比較B和C的結(jié)構(gòu)簡式可知，A與B發(fā)生信息②中的反應(yīng)，則A為CH3COOCH3 ， 由A和B為起始原料，發(fā)生1，4一加聚反應(yīng)制備 ，可以用兩分子A與一分子B發(fā)生信息②中的反應(yīng)得到（CH3）C（OH）C（OH）（CH3）2 ， （CH3）C（OH）C（OH）（CH3）2再發(fā)生消去反應(yīng)得到CH2=C（CH3）﹣C（CH3）=CH2 ， CH2=C（CH3）﹣C（CH3）=CH2發(fā)生1，4一加聚反應(yīng)得到 ，合成路線為2CH3COOCH3+BrMgCH2CH2MgBr→（CH3）C（OH）C（OH）（CH3）2 CH2=C（CH3）﹣C（CH3）=CH2 ，
所以答案是：2CH3COOCH3+BrMgCH2CH2MgBr→（CH3）C（OH）C（OH）（CH3）2 CH2=C（CH3）﹣C（CH3）=CH2 ．