Question

【題目】硫酸錳是一種重要的化工中間體，是錳行業(yè)研究的熱點。一種以高硫錳礦(主要成分為含錳化合物及FeS)為原料制備硫酸錳的工藝流程如下：

已知：①“混合焙燒”后燒渣含MnSO4、Fe2O3及少量FeO、Al2O3、MgO。

②金屬離子在水溶液中的平衡濃度與pH的關系如圖所示(25℃)：

③此實驗條件下Mn2+開始沉淀的pH為7.54；當離子濃度≤105mol·L1時，可認為離子沉淀完全。

請回答：

（1）傳統(tǒng)工藝處理高硫錳礦時，不經“混合焙燒”，而是直接用H2SO4浸出，其缺點為____。

（2）“氧化”時，發(fā)生反應的離子方程式為____。若省略“氧化”步驟，造成的后果是____。

（3）“中和除雜”時，生成沉淀的主要成分為____(填化學式)。

（4）“氟化除雜”時，若使溶液中的Mg2+和Ca2+沉淀完全，需維持c(F-)不低于____。(已知：Ksp(MgF2)=6.4×1010；Ksp(CaF2)=3.6×1012)

（5）“碳化結晶”時，發(fā)生反應的離子方程式為_____。

（6）用惰性電極電解MnSO4溶液可制備MnO2，電解過程中陽極的電極反應式為____。

Answer 1

【答案】產生硫化氫等氣體，污染環(huán)境 MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O Fe2+與Mn2+沉淀區(qū)有重疊，造成Mn2+損失(或Fe2+去除不完全,影響產品純度) Fe(OH)3、Al(OH)3 8×103mol·L1 Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O Mn2++2H2O2e=MnO2+4H+

【解析】

高硫錳礦（主要成分為含錳化合物及FeS）與氧化錳礦混合焙燒，得到MnSO4、Fe2O3及少量FeO、Al2O3、MgO，加入硫酸，得到Mn2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+、Al3+的酸性溶液，加入二氧化錳將亞鐵離子氧化為鐵離子便于除去，再加入碳酸鈣中和，將鐵離子與鋁離子以氫氧化物的形式除去，加入MnF2除雜，使溶液中的Mg2+沉淀完全，此時溶液中的金屬離子為錳離子，加入碳酸銨發(fā)生Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O，加入硫酸溶解硫酸錳，經過蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾、洗滌、干燥得到硫酸錳的水合物，據此分析。

（1）高錳礦含有FeS，傳統(tǒng)工藝處理高硫錳礦時，不經“混合焙燒”，而是直接用H2SO4浸出，產生硫化氫等氣體，污染環(huán)境；故答案為：產生硫化氫等氣體，污染環(huán)境；

（2）氧化時用二氧化錳氧化亞鐵離子，離子方程式為：MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O；若省略“氧化”步驟，根據圖表Fe2+與Mn2+沉淀區(qū)有重疊，造成Mn2+損失(或Fe2+去除不完全，影響產品純度)；故答案為：MnO2+2Fe2++4H+=2Fe3++Mn2++2H2O；Fe2+與Mn2+沉淀區(qū)有重疊，造成Mn2+損失(或Fe2+去除不完全,影響產品純度)；

（3）“中和除雜”時，鐵離子與鋁離子與加入的碳酸根離子之間發(fā)生雙水解反應得到Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀；故答案為：Fe(OH)3、Al(OH)3；

（4）已知：Ksp(MgF2)=6.4×1010，若使溶液中的Mg2+沉淀完全，需維持c(F)不低于，故答案為：8×103mol·L1；

（5）“碳化結晶”時，發(fā)生反應的離子方程式為：Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O；

故答案為：Mn2++2HCO3-=MnCO3↓+CO2↑+H2O；

（6）用惰性電極電解MnSO4溶液可制備MnO2，電解過程中陽極發(fā)生氧化反應，元素化合價升高，故為硫酸錳失去電子生成二氧化錳，電極反應式為：Mn2++2H2O2e=MnO2+4H+，故答案為：Mn2++2H2O2e=MnO2+4H+。